Гидрогенолиз - соединение
Cтраница 1
Гидрогенолиз соединения приводит к образованию металлического никеля и количественному выделению циклооктана. [1]
В условиях платформинга гидрогенолиз сераорганичееких соединений в присутствии промышленного катализатора АП-56 протекает во внутри-диффузионной и внешнедиффузионной областях. При уменьшении размера зерен катализатора и снижении температуры реакция переходит в кинетическую область. Энергия активации тиофена и его гомологов в кинетической области равна 30 ккал / молъ. [2]
Почти полностью происходит гидрогенолиз металлооргани-ческих соединений; однако во всех случаях металлы отлагаются на катализаторе, что необратимо снижает его активность. Скорость гидрогенолиза металлоорганических соединений и полнота удаления различных металлов неодинаковы. Быстрее других металлов и более полно удаляется из нефтепродуктов ванадий, труднее всего удалить натрий. [3]
Параллельно с изучением гидрогенолиза циклобутановых соединений исследовался тот же процесс применительно к производным циклопропана. [4]
В результате изучения реакции гидрогенолиза сераорганиче-ских соединений в присутствии различных катализаторов установлено, что тиофены подвергаются гидрогенолизу труднее меркаптанов, дисульфидов и сульфидов. В сравнимых условиях ( при температуре 300) глубина разложения тиофена и дипропилсульфида составляет 7 4 и 65 1 % соответственно. В табл. 13 - 17 приведены данные о гидрогенолизе сераорганических соединений над окисными и сульфидными катализаторами. [5]
Эти величины ( табл. 96) характеризуют относительные скорости гидрогенолиза соединений. [6]
Судя по хроматограмме этой головной фракции гидрогенизата, продукты гидрогенолиза сераорганиче-ских соединений представляют собой довольно сложную смесь углеводородов, содержащую вследствие недостаточно четкой ректификации некоторое количество углеводородов, перешедших из исходной фракции 200 - 225 С. [7]
Как и в случае дизамещенных моноциклических циклопропановых углеводородов, при гидрогенолизе соединений I-XI происходит разрыв связи между двумя наиболее гидрогенизированными атомами углерода с образованием соответствующих метилзамещенных углеводородов. [8]
Гидрогенолиз азотистых соединений [43] проводят на такой же установке, что и гидрогенолиз соединений серы, с той разницей, что катализатором служит платина, нанесенная в виде хлорида на пористое стекло с последующим восстановлением в токе водорода. Рабочую температуру поддерживают равной 200 С. Обычно продуктами гидрогенолиза являются углеводороды, образовавшиеся в результате разрыва связей С-N. Наблюдаются и некоторые аномалии. Так, если гидрогенолиз 9-метилкарбазола, где метильная группа соединена с азотом, дает ожидаемый дицикло-гексил, то при гидрогенолизе 1 -, 2 - и 3-метилкарбазолов также образуется дициклогексил, хотя ожидаемыми продуктами являются его метальные производные. [9]
Как уже ранее отмечалось [5], явления диффузии оказывают существенное влияние на скорость гидрогенолиза сераор-ганических соединений в присутствии алюмокобальтмолиб-денового катализатора. Критериями наличия диффузионного торможения являются снижение кажущейся энергии активации и зависимость наблюдаемой константы скорости реакции от размеров и структуры зерен катализатора. [11]
Как уже ранее отмечалось [5], явления диффузии оказывают существенное влияние на скорость гидрогенолиза сераор-ганических соединений в присутствии алюмокобальтмолиб-денового катализатора. [13]
Сравнение стереоспецифичности действия Ni - и Pd-катализато-ров и влияние концентрации палладия может быть достигнуто при изучении гидрогенолиза соединений, способных адсорбироваться без особых стерических препятствий при любой ориентации на поверхности катализатора. Как видно из табл. 73 и 74, гидрогенолиз спирта и его метилового эфира с образованием 2-фенилбутана на скелетных Ni -, Со - и Cu-катализаторах, а также никеле, щюмотированном палладием и платиной, протекает с сохранением конфигурации с высокой ( до 97 %) стереоспецифично-стью. Нужно отметить, что в других работах [843, 844] не обнаружена такая высокая степень сохранения оптической активности. [14]
Был поставлен опыт по избирательному каталитическому гидрированию многокомпонентной смеси сераорганических соединений с целью проверки, насколько надежно будет сохраняться избирательность гидрогенолиза соединений различного строения в такой сложной смеси. Гидрогенизат этой смеси содержал 0 11 % серы, что точно соответствовало количеству ее, содержавшемуся в навеске дибензтиофена внесенного в исходную смесь. [15]
Страницы: 1 2