Cтраница 1
Термическое гидродеалкилирование протекает при 700 С под давлением 3 - 10 МШ. Превращение толуола в бензол протекает как реакция первого порядка с энергией активации 209 - 230 кДж / моль. [1]
Термическое гидродеалкилирование осуществляют при t 650 - г - 850 С и РН 3 0 - 1 - 7 0 МПа. [2]
Термическое гидродеалкилирование представляет собой сравнительно простой процесс. Кинетика реакции достаточно хорошо изучена; она сопровождаете:; лишь немногими нежелательными побочными реакциями. Отсутствует проблема поддержания активности катализатора, для удаления углеродистых отложений можно ограничиться простыми механическими методами. Достигается превосходная избирательность превращения алкилароматических углеводородов в ароматические. Однако наряду с этими преимуществами термического гидродеалкилирования следует учесть и необходимость применения весьма высоких температур. Возможность нерегулируемого нарастания температуры требует сложной системы управления реакцией. Значительные трудности могут возникнуть к при конструировании реактора в связи с необходимостью предотвратить забивание выходных секций коксом. Для работы при очень высоких температурах необходимы специальные легированные стали. Наконец, при термическом гидродеалкилировании не достигается столь полного гидро-обессеривания, как при каталитическом, и приходится уделять дополнительное внимание качеству продукта. Разумеется, можно предварительно обессеривать сырье, но это должно проводиться очень осторожно, так как при термическом гидродеалкилировании превращение гидронафталинов в нафталины проходит неизбирательно и большинство процессов гидроочистки сопровождается заметным гидрированием нафталинов. [3]
Термическое гидродеалкилирование алкилнафталинов проводят при t 680 - - 740 С и pHj 5 0 МПа. При использовании в качестве сырья газойля каталитического крекинга его подвергают экстракции. Экстракт гидроочищают от сернистых соединений. [4]
Термическое гидродеалкилирование ароматического концентрата с получением бензола и нафталина. [5]
Кинетика термического гидродеалкилирования алкилнафталинов аналогична рассмотренной для алкилбензолов. При t 560н - 800 С и рн 1 5ч - 10 МПа внергии активации гидродеалкилирования а - и Р - метилшфталинов составляют 210 20кДж / моль. Скорость деалкилирования а-изомера примерно в два раза выше, чем ( 3-изомера. [6]
При термическом гидродеалкилировании вследствие высокой конверсии за проход требуется более высокое первоначальное он отношение водород: сырье. [7]
В процессе термического гидродеалкилирования сернистые соединения, содержащиеся - в техническом 1-метилнафталине, не подвергаются превращениям и концентрируются в целевой ( нафталиновой) фракции. [8]
Описаны результаты термического гидродеалкилирования гидроочищенных ароматических экстрактов из газойля каталитического крекинга на лабораторной проточной установке в интервале температур GOO-700 С, давлении 40 ат и различной продолжительности контактирования. Описаны методика проведения эксперимента и анализа исходных, промежуточных и конечных продуктов процесса. На основании изучения состава исходного сырья и продуктов процесса, полученных в широком диапазоне превращения, предложен критерий оценки качества сырья - предельный выход жидкого продукта, сохраняющий постоянное значение при различных режимах процесса гидродеалкилирования. Введение этого показателя позволяет количественно характеризовать глубину процесса. [9]
К преимуществам процесса термического гидродеалкилирования можно отнести более простое технологическое оформление, поскольку отпадают стадии регенерации катализатора и равномернее расход водорода, который не зависит от длительности цикла работы установки. Основными недостатками термического процесса являются высокая температура ( в связи с чем требуется применение высоколегированных жаропрочных сталей) и отложение кокса в реакторе. [10]
Механизм и кинетика термического гидродеалкилирования алкилнафталинов качественно и даже количественно аналогичны рассмотренным для алкилбензо-лов. В дополнение к проводившимся работам с толуолом [37] были проведены исследования [9], исходившие из того же представления о механизме, которое оказалось столь пригодным и для толуола, В этих работах определяли энергии активации и предэкспоненциальные коэффициенты в интервале 560 - 660 С исходя из 1 5-го порядка для ос - и р-метилнафтали-на, хотя давление водорода ( 100 am) было постоянным и его не изменяли, как это следовало бы сделать для проверки порядка реакции. [11]
Ниже сопоставлены результаты каталитического и термического гидродеалкилирования фракции 200 - 300 С при давлении 4 0 МПа ( 40 кгс / см2), подаче водорода 1 8 м3 / кг сырья и подаче водяного пара 20 вес. Эта фракция была выделена из экстракта газойля каталитического крекинга при помощи пиридина [99] ( характеристика ее приводилась в табл. 6.10, см. стр. [12]
Приведены результаты изучения каталитического и термического гидродеалкилирования ароматических экстрактов на проточной лабораторной установке. Показано влияние ряда параметров на выход и качество продуктов. Предложены условия проведения процесса в термическом и каталитическом вариантах. [13]
Серьезные трудности при термическом гидродеалкилировании вызывает и необходимость удаления из реакционной зоны кокса. Как видно из табл. 11, при реакции его образуется сравнительно мало. Тем не менее на какой-то стлдии цикла количество отложе шй кокса оказывается настолько большим, что процесс приходится прекращать. В процессах со стационарным слоем также есть опасность отложения чрезмерно больши х количеств кокса в некоторых точках реактора и особенно в выходных л иниях. Поэтому при проектировании реактора требуются всесторонние испытания на пилотной установке. Проблему отложения кокса, очевидно, также можно решить применением псевдоожиженного слоя, но необходимо уделить исключительно большее внимание мерам, устраняющим возможность попадания водорода и углеводорода в регенератор. [14]
Следовательно, при термическом гидродеалкилировании в качестве конечных продуктов получаются бензол, нафталин и газообразные углеводороды, главным образом метан. Примерно одинаковые скорости превращения ( 3-метилнафталина и толуола ( см. рис. 15) позволяют получать одновременно бензол и нафталин из сырья, содержащего бициклические и моноциклические ароматические углеводороды. [15]