Гидроксиальдегид

Cтраница 2

Направленная альдольная реакция расширяет возможности синтеза р-гидрокси-альдегидов ( см. разд. Гидроксиальдегиды можно получать также катализируемой кислотами гидратацией а р-непредельных альдегидов ( см. разд. [16]

Направленная альдольная реакция расширяет возможности синтеза р-гидроксиальдегидов ( см. разд. Гидроксиальдегиды можно получать также катализируемой кислотами гидратацией а р-непредельных альдегидов ( см. разд. [17]

Кислоту можно трансформировать по правилам разъединения о, р - непредельных соединений, причем получаются - гидроксиальде-гид и синтон ( 89), которому отвечает в качестве эквивалента малоновый э) ир. Гидроксиальдегид при разъединении дает формальдегид и изомасляный альдегид. [18]

Нередко гидрирование проводят с тем же катализатором, который используется для оксосинтеза ( кобальт), но в других схемах реакцию осуществляют с перечисленными выше контактами. Гидрирование насыщенных гидроксиальдегидов и гидрокси-кетонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной конденсации. [19]

Альдольная конденсация - реакция конденсации двух молекул альдегида или кетона, одна из которых ионизирована с образованием енолята, а другая вступает в реакцию по карбонильной группе в неионизированной форме. Продуктом альдольной конденсации является Р - гидроксиальдегид ( альдоль) или р-гидроксикетон. [20]

Однако положение меняется, когда спиртовой гидроксил, принимающий учасгие в образовании полуацетальной группировки, находится в составе той же молекулы, что и карбонильная группа. Это имеет место в случае таких гидроксиальдегидов и гидроксикетонов, которые могут давать пяти - или шестичленные ненапряженные циклические голуацетали, что характерно для глюкозы и других моносахаридов. [21]

Так - оказалось, что альдогексозы в обычных условиях не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой - реакции, характерной для альдегидной группы ( с. Они не дают и ряда других реакций, которые должны были бы давать как гидроксиальдегиды или гидроксикетоны. [22]

Среди реакций р-гидроксиальдегидов доминирует легкая дегидратация соединений, имеющих доступный а-водородный атом. Альдоль ( 3-гидроксибутаналь) дает при стоянии паральдоль ( 73), твердое вещество; другие Р - гидроксиальдегиды также склонны к димеризации. [23]

Хлор-р-нитростирол СбН5С ( С1) СНМС2 ведет себя подобно р-нитростиролу [47]: 1-я волна отвечает переносу 4е, за ней в кислых растворах следует 2-я волна. Первичным продуктом является, по-видимому, ча-хлороксим, который легко гидролизуется с одновременной заменой С1 на ОН, давая гидроксиальдегид. [24]

Хлор-р-нитростирол С6Н5С ( С1) СНМС2 ведет себя подобно р-нитростиролу [47]: 1-я волна отвечает переносу 4е, за ней в кислых растворах следует 2-я волна. Электролиз при ( Пр 1 - й волны в 80 % - ном метаноле дает главным образом бензальдегид и метил-бензоат, а также некоторое количество С6Н5СНОН СНО. Первичным продуктом является, по-видимому, а-хлороксим, который легко гидролизуется с одновременной заменой С1 на ОН, давая гидроксиальдегид. [25]

Достаточный интерес представляет положение равновесия в системах простых у - и б-гидроксиальдегидов. Согласно терминологии Болдуина [250], циклизация у - и б-гидроксиальдегидов соответствует предпочтительным 5 - и 6 - э / сзо-триг-процессам, и равновесие устанавливается быстро. В 75 % - ном водном диоксане 4-гидроксибутаналь и 5-гидроксипентаналь существуют преимущественно в циклических формах [251], наряду с которыми присутствует соответственно 11 4 и 6 1 % гидроксиальдегидов, а также, вероятно, несколько процентов гидратированных форм ( а а ю-трио-лов) [ ср. [26]

Достаточный интерес представляет положение равновесия в системах простых у - и б-гидроксиальдегидов. Согласно терминологии Болдуина [250], циклизация у - и б-гидроксиальдегидов соответствует предпочтительным 5 - и 6-экзо-триг - процессам, и равновесие устанавливается быстро. В 75 % - ном водном диоксане 4-гидроксибутаналь и 5-гидроксипентаналь существуют преимущественно в циклических формах [251], наряду с которыми присутствует соответственно 11 4 и 6 1 % гидроксиальдегидов, а также, вероятно, несколько процентов гидратированных форм ( а а ш-трио-лов) [ ср. [27]

Названия ряда карбоновых кислот. [28]

Выбранная вами формула имеет нужное число атомов углерода, однако функциональная группа не является группой - СООН, характерной для карбоновых кислот. Нужная вам группа называется карбоксилом и состоит из карбонильной группы с присоединенной к ней гидроксильной группой. В вашем же выборе гидроксильная группа не связана с карбонильной. Такое соединение не является карбоновой кислотой: это гидроксиальдегид. [29]

Страницы: 1 2