Cтраница 1
Гидроксикетоны ведут себя сходно с аль-долами, но являются более устойчивыми. В то время как альдол разлагается ниже точки кипения ( ок. Очань заметно влияют на эту реакцию катализаторы. Кириакидес рекомендует перегонку со следами серной кислоты, другие80 - перегонку в присутствии следов иода. Последний особенно хорош для превращения диацетонового спирта в окись мезитила, или гептанол-4 - один-2 в бутнлиден-ацетон. Однако, было замечено, что 81 гексанол-4 - он-2, С2Н5СНОНСН2СОСН3, имеет большую склонность терять при перегонке в вакууме молекулу воды. [1]
Гидроксикетоны ( ацилоины) способны к кетоеноль-ной таутомерии и образованию хелатных соед. [2]
Гидроксиальдегиды 502 Гидроксикетоны 502 Гидроксикислоты 222, 545 Гидроксиламинфосфатный метод получения капролактама 569 ел. [3]
Бензоин также является гидроксикетоном. Его можно нагревать 75 в течение 2 дней при 220 - 230 без всякого изменения, но При 300 он нацело разлагается в течение 2 часов. Эти данные с достаточной очевидностью говорят за то, что главной реакцией является реакция одновременного окисления и восстановления. Однако, также несомненно наличие диссоциации на меньшие молекулы, так как были выделены 4 г бензальдегида, 2 г бензойной кислоты ( не дифенил-укеусной) и 1 г воды. [4]
Наиболее общий метод получения гидроксикетонов ароматического ряда основан на перегруппировке Фриса. Фрис в 1908 году нашел, что ариловые эфиры карбоновых кислот при нагревании с А1С13 или А1Вг3 перегруппировьшаются в изомерные орто - или qpa - гидроксикетоны. Как правило, в результате перегруппировки образуется смесь орто - и пара-изомеров без примеси мета-изомера. [5]
Перегруппировка Фриса часто используется для получения индивидуальных гидроксикетонов. Из ацетилсалициловой кислоты ( аспирина) получается 5-ацетил - 2-гидроксибеизойная кислота, а из и-ацетоксибеизойной кислоты - З - ацетил-4 - гидроксибеизойная кислота. [6]
Для нахождения общего способа циклизации, приложимого к лабильным высоконепредельным гидроксикетонам, было изучено превращение 1-гидрокси - 2 - ( 1-оксо - 3-фенилпропинил) антрахинона 4а в фенилантрапирантрион 2а в различных условиях. [7]
Раств Р 3 64 г ( 20 0 ммоль) гидроксикетона, полученного по мето-1 в 30 мл безводного бензола ( осторожно. [8]
Гидратация ацетиленкетонов приводит к р-дикетоиам, ацетиленовых спиртов - к гидроксикетонам, напр. [9]
Слои низкомолекулярных светочувствительных соединений часто кристаллизуются; рельефы из эфнров сульфокислот о-наф-тохинондиазидов и гидроксикетонов ароматического ряда неустойчивы при травлении и поэтому мало пригодны для создания форм глубокой и высокой печати; в формах плоской печати они обладают ограниченной тиражеустойчивостью. Для устранения указанных недостатков составляют композицию из большего количества смолы ( - 85 %) и хинондиазида ( - 15 %), поэтому диа-зид должен хорошо совмещаться со смолой и при комнатной температуре растворяться в органическом растворителе. В качестве полимерного компонента применяют полигидроксистирол, по-либромгидроксистирол [ пат. [10]
Слои низкомолекулярных светочувствительных соединений часто кристаллизуются; рельефы из эфиров сульфокислот о-наф-тохинондиазидов и гидроксикетонов ароматического ряда неустойчивы при травлении и поэтому мало пригодны для создания форм глубокой и высокой печати; в формах плоской печати они обладают ограниченной тиражеустойчивостью. Для устранения указанных недостатков составляют композицию из большего количества смолы ( - 85 %) и хинондиазида ( - 15 %), поэтому диа-зид должен хорошо совмещаться со смолой и при комнатной температуре растворяться в органическом растворителе. В качестве полимерного компонента применяют полигидроксистирол, по - ЛИбромгидроксистирол [ пат. [11]
Продукты метаболизма: монозамещенные гидрокси - и карбокси-производные, дшмы, триоды, гидроксикислоты, гидроксикетоны, замещенные гекеагидроканнабмиолы. [12]
Мягкие, не содержащие кислоты условия фотоперегруппировки Фриса открывают привлекательный синтетический путь к сложным природным соединениям, содержащим группировки ароматических гидроксикетонов. [13]
В общем цикле превращений может принять участие и образующийся продукт; при конденсации карбонильных соединений он является гидроксиальдегидом или гидроксикетоном. В результате побочно получаются более высокомолекулярные вещества. Кроме того, альдоли и исходный альдегид дают ацетали, что облегчается в случае образования более стабильных циклических ацеталей - производных 1 3-диоксана. [14]
Механизм перегруппировки Фриса, по-видимому, заключается в межмолекулярном ацилировании орто - или ара-положения бензольного кольца арилового эфира комплексом второй молекулы сложного эфира и А1С13 с образованием ацильного производного гидроксикетона и фенола. [15]