Cтраница 2
Четырехокись рутения, менее летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфи-ры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирова-ние, а расщепление двойных связей. Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [16]
Присутствие ОН-групп при С-5, С-7 и С-4 у большинства флавоноидов обусловлено основным путем их биосинтеза. Индивидуальные флавоноиды образуются в результате удаления одной или нескольких ОН-групп, дальнейшего гидроксилирова-ния, О - или С-метилирования или гликозилирования. Сб - С3 - Сб-скелета, хотя удаление кислорода у С-5, возможно, происходит на стадии, поликетида. [17]
Помимо превращения и распределения углеводов, жиров и аминокислот в печени активно протекают процессы ферментативной детоксикации инородных органических соединений, например лекарств, пищевых добавок, консервантов и других потенциально вредных веществ, не имеющих пищевой ценности. Детоксикация обычно состоит в том, что относительно нерастворимые соединения подвергаются ферментативному гидроксилирова-нию, в результате чего они становятся более растворимыми, легче расщепляются и выводятся из организма. [18]
Оксикоричные кислоты ( в цис-форме) подвергаются внутримолекулярной конденсации, давая лактоны ( кумарины), которые обычно встречаются в цветковых растениях. В то время как в лабораторных методах синтеза кумаринов исходят из фенолов, при биосинтезе ( например, в Mel Hot us alba) фенольный кислород вводится на последней стадии при ферментативном гидроксилирова-нии транс-коричной кислоты с образованием о-кумаровой кислоты, которая затем превращается в цис-кислоту и лактонизуется. Существует необходимость в эффективном лабораторном методе синтеза фенолов прямым гидро-ксилированием. Модельная пероксидазная система Юденфренда ( ЭДТА-Ре2 О2 ( или Н2О2) - аскорбиновая кислота), применимая к целому ряду ароматических субстратов, дает обнадеживающие результаты; при гидроксилировании ацетанилида получен выход около 46 вес. [19]
Взаимодействие флавогидрохинона ( 22) с молекулярным кислородом, обязательное для флавиноксидаз и флавиноксигеназ, должно включать образование какого-либо комплекса дигидро-флавин-кислород. Имеются данные [33], что первая из них связана с проявлением флавин-зависимой бактериальной биолюминесценции. В этом случае в отсутствие субстрата флавогидрохинон-ферментный комплекс реагирует с кислородом, образуя соединение с Хмакс - 372 нм. Именно такой максимум ожидается для структуры 4а 5-дигидрофлавина. Вероятно, что обе структуры и, возможно, ряд других [29] принимают участие в различных реакциях. Существует также большое число теорий [20, 29, 30], объясняющих, как тот или иной из гидропероксидных аддуктов может функционировать в качестве донора эквивалента оксена, требуемого для представления ароматического гидроксилирова-ния, катализируемого флавиновыми оксигеназами ( см. гл. [20]