Cтраница 4
По указанным соображениям в современной теории кислот и оснований нет необходимости применять термин гидролиз, который обозначает только частный случай реакции протолиза. Это тем более обосновано, что при вычислении значений рН растворов слабой молекулярной кислоты ( например, СН3СООН) и слабой катионной кислоты ( например, NH - гидролиз NH C1) используют одни и те же математические зависимости ( гл. Это касается также случаев вычисления рН раствора слабого молекулярного основания ( например, NH3), с одной стороны, и слабого анионного основания ( например, СН3СОО - - гидролиз ацетата натрия) - с другой. [46]
При гидролизе выделенного таким методом ацетата фенокаь дифенилолова небольшим количеством водного метилового спирта, кроме фенола, было получено вещество, которое не имело четко выраженной точки плавления. Мы предполагаем, что это был ацетат оксидифенилолова. Гидролиз этого соединения спиртовой щелочью сопровождался образованием смеси продуктов, из которой было выделено 0 26 - 0 29 моль ( СбН5) 25пО и 0 34 - 0 39 моль ( С6Н5) з5пОН в расчете на 1 моль предполагаемого ацетата оксидифенилолова. Такой же выход этих соединений был получен при гидролизе ацетата феноксидифенилолова, выделенного, кдк описано выше, спиртовой щелочью. [47]
При гидролизе выделенного таким методом ацетата фенокси-дифенилолова небольшим количеством водного метилового спирта, кроме фенола, было получено вещество, которое не имело четко выраженной точки плавления. Мы предполагаем, что это был ацетат оксидифенилолова. Гидролиз этого соединения спиртовой щелочью сопровождался образованием смеси продуктов, из которой было выделено 0 26 - 0 29 моль ( C6H5) 2SnO и 0 34 - 0 39 моль ( С6Н5) з пОН в расчете на 1 моль предполагаемого ацетата оксидифенилолова. Такой же выход этих соединений был получен при гидролизе ацетата феноксидифенилолова, выделенного, как описано выше, спиртовой щелочью. [48]
По мнению авторов, единичный заряд в водном растворе вызывает определенную величину сжатия ( 26 см3 / моль), не зависящую от природы иона. Поэтому они не могут объяснить значительного различия в величине Дг; для гидролиза сложных эфиров и амидов. Большее отрицательное значение Д у амидов по сравнению с ацетатами, по-видимому, связано с тем, что атом азота обладает большим ван-дер-ваальсовым радиусом, чем атом кислорода, а длины связей азота и кислорода с углеродом ( или с водородом) практически - одинаковы. Поэтому образование активированного комплекса в реакциях гидролиза аминов должно сопровождаться более значительным сжатием, чем в реакциях гидролиза ацетатов. [49]