Cтраница 3
Межфибриллярные области, заполненные одновременно лигнином и ГМЦ, являются весьма сложным объектом исследования. Существует мало информации о надмолекулярном состоянии ГМЦ в лигнифицированной клеточной оболочке. Как это характерно для взаимопроникающих сеток, они набухают, но не растворяются в растворителях, поэтому отделение лигнина без химических изменений ГМЦ и лигнина невозможно. На рис. 3.1 показано, как изменяется структура вторичной клеточной оболочки после гидролиза сложноэфирных связей и частичной деструкции лигнина. В этом случае изменяется также надмолекулярная структура ГМЦ, включенных в композицию полимеров лигнин-гемицеллюлозы. [31]
Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции: при синтезе полиэфиров можно - наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [32]
Следовательно, в растениях фосфор входит в состав многих органических биологически важных веществ, без которых невозможна жизнедеятельность организмов. Но этим роль фосфора не исчерпывается. Для осуществления синтетических процессов - например, биосинтеза белков, жиров, крахмала, сахарозы - необходима затрата значительного количества энергии, которая доставляется так называемыми макроэргическими соединениями. Эти соединения имеют макроэргические связи, величина свободной энергии гидролиза их составляет 6 - 16 ккал на 1 моль, то есть она намного больше, чем свободная энергия гидролиза обычных сложноэфирных связей. В настоящее время известно большое число макроэргических соединений. Оказалось, что в состав большинства этих соединений входит фосфор, и макроэргические связи образуются при участии фосфорной кислоты. [33]
Отверждение жирных и средних эпоксиэфиров, так же как и алкидов, модифицированных высыхающими и полувысыхающими маслами, протекает по механизму окислительной полимеризации под действием кислорода воздуха в присутствии сиккативов ( см. гл. Продолжительность процесса отверждения при этом составляет 24 ч при 18 - 22 С и 2 ч - при 70 С. Полученные покрытия отличаются высокими физико-механическими показателями. Атмосферостойкость таких покрытий сопоставима с атмосфе-ростойкостью алкидных покрытий. Покрытия отличаются повышенной щелочестойкостью по сравнению с алкидными, так как в основной цепи полимера не содержится нестойких к гидролизу сложноэфирных связей. [34]
Результаты Ховенкампа и Мантинга [93, 94] и их интерпретация вызывают большие возражения. Авторы исследовали систему в которой концентрация эфирных связей практически оставалась постоянной. По мнению авторов, при описанном механизме реакции вода не выделяется. Однако по другим данным [90], в присутствии сложного эфира - диметилтерефталата - выделяется значительное количество воды, намного превышающее количество образующегося диоксана. Репина, Розенгауз и Петухов [95] изучали процесс образования диэтиленгликоля при 280 С на системах, составленных из этиленгликоля и дигликольтерефталата. В таких системах всегда присутствуют карбоксильные группы, появляющиеся при термодеструкции и гидролизе сложноэфирных связей. [35]