Гидролиз - фенолят
Cтраница 3
Этот метод внедрен на коксохимических заводах, однако еще не нашел применения при очистке промышленных стоков производства фенолоформальдегидных смол, так как из-за присутствия в водах перегоняющихся с паром фенолов и гидролизом фенолятов не удается достичь глубокой степени обесфеноливания. [31]
Раствор щелочи обычно применяют 8 - 10 % - ной концентрации и подают в избытке против стехиометрического количества, так как часть щелочи расходуется на связывание сероводорода и двуокиси углерода; кроме того, для уменьшения упругости фенолов над щелочно-фенолятным раствором необходим избыток щелочи, уменьшающий гидролиз фенолятов натрия. Поэтому количество щелочи, подаваемой в аппарат, равно 2-кратному по отношению к стехиометрическому. [32]
Пар перед поступлением в верхнюю часть скруббера проходит один или два яруса металлической или коксовой насадки, непрерывно орошаемой горячим раствором циркулирующих 15 % - ных фенолятов. Вследствие гидролиза фенолятов над горячим щелочно-фенолятным раствором находятся пары фенола и крезолов. [33]
Поскольку при обесфеноливании сточных вод паровым методом концентрация фенола очень низкая, влияние гидролиза фенолятов весьма существенно. Поэтому закономерности гидролиза фенолятов необходимо рассмотреть более подробно. [34]
Степень гидролиза фенолятов возрастает по мере разбавления раствора и повышения его температуры. Поэтому в промышленности с целью уменьшения отрицательного влияния гидролиза фенолятов применяют примерно двухкратный по сравнению со сте-хиометрическим избыток щелочи. [35]
Степень гидролиза фенолятов возрастает по мере разбавления раствора и повышения его температуры; при наличии же в растворе избытка едкого натра гидролиз фенолята натрия подавляется. Из приведенных ниже данных о влиянии величины избытка едкого натра на степень гидролиза фенолятов, выражающейся изменением значения концентрации фенола в паре над кипящим водным ( 0 4 М) раствором фенола [6], вытекает, что концентрация фенолов в паре над кипящим раствором, а следовательно, и степень гидролиза снижаются при двойном избытке едкого натра в 12 5 раза. Последующее увеличение избытка едкого натра в два раза еще вдвое снижает степень гидролиза. [36]
Очень большое значение для успешной работы обесфеноливающей установки имеет полное выделение сероводорода и углекислого газа из надсмоль-ной воды в аммиачной колонне. Присутствие в обесфеноливае-мой воде этих примесей приводит к повышенному расходу щелочи и увеличивает гидролиз фенолятов, что, в свою очередь, ухудшает процесс обесфеноливания воды. [37]
Стакан с содержимым устанавливают на столике электромагнитной мешалки и с помощью электрододержателя погружают электроды в жидкость примерно на 10 - 15 мм. От начального значения рН до рН 11 3 будет оттитровываться свободная щелочь; в интервале рН 11 3 - 8 2 оттитровывается гидролизная щелочь, которая образуется в результате гидролиза фенолятов. [38]
Образующиеся феноляты натрия в водном растворе способны гидролиэоваться. С увеличением степени гидролиза возрастает концентрация фенолов в паре. Степень гидролиза фенолятов значительно увеличивается с повышением температуры и уменьшением концентрации фенолятов в растворе и резко снижается с возрастанием избытка свободной щелочи в растворе. Так, при двойном избытке щелочи по отношению к количеству фенола концентрация фенола в паре снижается в 12 5 раза, а при четырехкратном избытке. [39]
 |
Фенольное масло. [40] |
Для очистки от нейтральных углеводородов и оснований феноляты подвергают экстракции растворителями и обрабатывают острым паром. Обычно на очистку поступают феноляты, содержащие 1 5 - 2 % свободной щелочи, 19 % чистых фенолов и 20 6 % сырых фенолов. Присутствие щелочи в фенолятах оказывает существенное влияние на результат очистки, поскольку при этом снижается степень гидролиза фенолятов. [41]
Кондуктометрические кривые титрования смесей кислот имеют два излома. При титровании смесей HNO3 с фенолом ( см. рис. 31, кривая 4) и НС1 с полиметакриловой кислотой ( см. рис. 31, кривая 5) электропроводность до первого излома линейно понижается, так как нейтрализуются сильные кислоты HNO3 и НС1, а до второго повышается, что соответствует нейтрализации слабых кислот - фенола и полиметакриловой кислоты. Кривая титрования смеси, содержащей фенол, имеет очень плавный изгиб вблизи второй точки эквивалентности вследствие гидролиза фенолята натрия. [42]
ВУХИНом предложен новый вариант рН - метрическо-го метода. Анализ состоит в следующем. От начального значения рН раствора до рН 11 1 определяется свободная щелочь, в пределах рН 11 1 - 7 5-гидролитическая щелочь, образовавшаяся в результате гидролиза фенолятов и карбонатов согласно I ступени диссоциации ( если карбонаты имеются в пробе), в пределах значений рН 7 5 - 5 8-бикарбонат. [43]
При этом стрелку милливольтметра перед началом титрования устанавливают в верхней части шкалы. Кондуктометриче-ские кривые титрования смесей кислот имеют два излома. При титровании смесей HNO3 с фенолом ( рис. 18, кривая 4) и НС1 с полимет-акршювой кислотой ( рис. 18, кривая 5 электропроводность до первого излома линейно понижается, так как нейтрализуются сильные кислоты НМОз и НС1, а до второго повышается, что соответствует нейтрализации слабых кислот - фенола и полиметакриловой кислоты. Кривая титрования смеси, содержащей фенол, имеет очень плавный изгиб вблизи второй точки эквивалентности вследствие гидролиза фенолята натрия. Кривая титрования смеси НС1 и аминоуксусной кислоты ( рис. 18, кривая 6) имеет другой характер. Хотя электропроводность раствора до первой точки эквивалентности также понижается, кривая титрования на этом участке изогнута, что соответствует влиянию карбоксильных групп катионов амфолита. На втором участке кондуктометрической кривой, соответствующем взаимодействию цвиттер-ионов, происходит линейное повышение проводимости. Участок кривой до первого излома дает возможность рассчитать содержание в смеси НС1, а между первым и вторым изломами - содержание аминоуксусной кислоты. Избыток основания при титровании всех перечисленных смесей вызывает резкое повышение электропроводности раствора. [44]
Дистилляты, получаемые при переработке сернистых и высокосернистых нефтей, вследствие высокого содержания сероводорода и меркаптанов нуждаются в обязательной очистке. Очистка дистиллятов от этих соединений на большинстве нефтеперерабатывающих заводов осуществляется путем защелачивания растворами едкого натра. При этом сероводород и некоторая часть меркаптанов ( около 25 %) извлекаются из нефтепродуктов и переходят в щелочной раствор в виде сульфида, гидросульфида и меркаптидов натрия. Наряду с сернистыми соединениями при очистке дистиллятов нефтепереработки растворами едкого натра в щелочной раствор переходят также фенольные соединения, образуя соответствующие феноляты. При обезвреживании отработанных щелочей в результате гидролиза фенолятов натрия под действием кислот выделяется фенольно-крезольный концентрат ( ФКК), который может найти разнообразные применения. [45]
Страницы: 1 2 3