Гидролиз - фосген
Cтраница 1
Гидролиз фосгена протекает медленнее, чем, например, гидролиз хлористого ацетила. Особенно медленно фосген гидролизуется парами воды, содержащимися в воздухе. [1]
Гидролиз фосгена и хлоркарбонатных групп может быть уменьшен введением фосгена в двухфазную смесь щелочного раствора-дифенилолпропана и инертного несмешивающегося с водой растворителя или при взаимодействии раствора фосгена в инертном растворителе с раствором фенолята. Поликарбонат получается с лучшими свойствами в том случае, если в инертном растворителе растворим не только фосген, но и поликарбонат. [2]
Гидролиз фосгена протекает медленнее, чем, например, гидролиз хлористого ацетила. Особенно медленно фосген гидролизуется парами воды, содержащимися в воздухе. [3]
В результате гидролиза фосгена образуются углекислый газ и соляная кислота - вещества практически безвредные. [4]
При получении диарилкарбонатов гидролиз фосгена и эфирных групп хлоругольной кислоты может быть, уменьшен введением фосгена в двухфазную смесь водного щелочного раствора ароматического диоксисоединения и инертного, нерастворимого в воде растворителя. Гидролиз также может быть подавлен при реакции раствора фосгена в инертном растворителе с раствором фенолята. По этому способу получаются диарилкарбонаты с хорошими выходами. Так, Эйнхорн 32 получил хлорсодержа-щий поликарбонат низкого молекулярного веса при взаимодействии раствора фосгена в толуоле с водными щелочными растворами резорцина и гидрохинона. [5]
Метод основан на гидролизе фосгена спиртовым раствором щелочи с последующим нефелометрическим определением иона хлора по реакции с нитратом серебра [ 202, с. Определению мешают хлор и хлористый водород, которые задерживаются в фильтрующем патроне, наполненном специальным сорбентом. [6]
При повышении тсмп-ры возрастает скорость гидролиза фосгена и бнс-фенольных эфиров хлоругольнои к-ты, что приводит к снн - Женпю мол. Полимер, обладающий лучшим комплексом свойств, получается при использовании в качестве инертного растворителя метиленхлорпда или хлороформа, в к-рых растворим и фосген, и образующийся к. [7]
Низкие выходы полимера при применении эк-вимолярного количества щелочи вызваны понижением концентрации феноксидных ионов вследствие интенсивно протекающего гидролиза фосгена. Однако применение большего количества щелочи, превышающего оптимальное, также вызывает уменьшение выхода поликарбоната и его молекулярного веса. [8]
На выход полимера влияют соотношение скоростей реакций образования полимера [ реакция ( 29) ] и гидролиза фосгена [ реакции ( 32) и ( 34) ] и полнота использования одного из исходных компонентов. [9]
Эта реакция проводится при температуре не выше 25 в среде инертного газа. При таких условиях снижается гидролиз фосгена, и дифенилкарбонат получается с удовлетворительным выходом. [10]
Ядовитое действие фторфосгенов ( как и фосгена) заключается в их гидролизе при попадании на слизистые оболочки дыхательных путей и легких с выделением фтористого водорода, который вызывает сильнейшие ожоги легких. Возникновение ожога может быть обусловлено или гидролизом фосгенов непосредственно на слизистой оболочке или же HF, образующимся при контакте фторфосгенов с влагой воздуха. [11]
Чтобы по возможности ] избежать этой второй реакции - необходимо сильное охлаждение и избыток фосгена по сравнению со спиртом. Спирт должен быть по возможности безводным, чтобы избежать гидролиза фосгена и омыления образовавшегося эфира. Выход хлоругольного эфира увеличивается, если капать спиртом на кусочки угля, насыщенные фосгеном. [12]
Ядовитое действие фторфосгенов ( также, как и фосгена) заключается в гидролизе их при попадании на слизистые оболочки дыхательных путей и легких с выделением фтористого водорода, который вызывает сильнейшие химические ожоги легких. Поэтому для возникновения ожога слизистых оболочек безразлично, произошел ли гидролиз фосгенов непосредственно на слизистой оболочке или же еще при контакте с влагой воздуха. [13]
Согласно данным Шнелла [24], поликарбонаты производных 4 4 -диок-сидифенилметанов высокого молекулярного веса ( до 200 000) могут быть получены проведением межфазной поликонденсации при температурах от О до 40 С. Проводить процесс при более высоких температурах нецелесообразно из-за существенно возрастающей скорости гидролиза фосгена и концевых хлорангидридных групп растущих полимерных цепей. [15]
Страницы: 1 2