Cтраница 2
Реакция образования низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми хлоркарбонатными группами протекает быстро, в то время как дальнейшее взаимодействие их со щелочными производными дифенилолпропана - медленно. Увеличение температуры выше 40 С ускоряет реакцию, но это также способствует ускорению гидролиза фосгена и хлоркарбонатных групп и потому нежелательно. [16]
Описанный процесс неприменим для проведения непрерывной поликонденсации. Несмотря на то, что низкомолекулярные поликарбонаты с концевыми эфирными группами хлоругольной кислоты образуются быстро, реакция этих веществ со щелочными солями ароматических диоксисо-единений, приводящая к получению полимера с высоким молекулярным весом, протекает медленно при температурах до 40 С; проведение реакций при более высоких температурах способствует гидролизу фосгена и эфирных групп хлоругольной кислоты. [17]
Применение лаурилсульфата натрия при использовании бензола в качестве органической фазы сопровождается значительным увеличением молекулярного веса полимера ( в 6 раз); при использовании метиленхлорида молекулярный вес поликарбоната увеличивается незначительно. В присутствии небольших количеств ( 0 05 % от водной фазы) олеата натрия при применении бензола в качестве органической фазы молекулярный вес возрастает. Скорость гидролиза фосгена при этом в значительной степени зависит от природы эмульгатора и органической фазы. При получении полимера расход фосгена в некоторых случаях сильно возрастает. Так, например, при применении н-гептана в качестве органической фазы в присутствии лаурилсульфата натрия расход фосгена возрастает в 3 5 раза. Кроме того, при применении бензола и метиленхлорида в качестве органической фазы эмульгатор изменяет количество растворенного в органической фазе полимера. [18]
Необходимость введения избытка фосгена ( по отношению к исходному бисфенолу) обусловлена несколькими факторами. При синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз часть фосгена гидролизуется в результате взаимодействия со щелочью. Экспериментальные данные показывают, что полный ( 100 % - ный) гидролиз фосгена протекает за 90 с независимо от природы органической фазы. [19]