Гидролиз - эпихлоргидрин
Cтраница 2
Процесс получения полимеров сопровождается рядом реакций, в результате которых образуются нежелательные побочные продукты: а) гидролиз эпихлоргидрина избытком щелочи, приводящий к получению глицидного алкоголя и глицерина; б) гидролиз эпоксидной группы с образованием первичных гидроксиль-ных групп на концах молекул; в) полимеризация по эпоксидной группе, приводящая к получению продуктов пространственной структуры, вызывающих иногда желатинизацию смолы. [16]
Кальцинированная сода ( карбонат натрия) растворяется в воде при нагревании, и полученный раствор поступает в отделение гидролиза эпихлоргидрина. [17]
Селективность реакции в направлении образования глицерина, как и вообще при гидролизе хлорпройзводных и а-окисей, зависит от мольного соотношения эпихлоргидрина и воды, или иначе - от концентрации получаемого водного раствора глицерина. При гидролизе эпихлоргидрина едким натром отношение констант скорости последовательных стадий значительно больше единицы. Поэтому сравнительно хороший выход глицерина ( 80 %) достижим только при получении его разбавленных водных растворов ( 7 - 8 % - ных), что неизбежно связано с повышенными энергетическими затратами на выпаривание избыточной воды. Гидролиз водным раствором соды дает лучшие результаты и, несмотря на необходимость применения повышенного давления и температуры ( 150 С), имеет определенные преимущества. [18]
Начальная стадия гидролиза эпихлоргидрина в растворимый в воде хлоргид-рин глицерина протекает в гетерофазной среде, и для ее ускорения требуется интенсивное перемешивание; остальные стадии идут в гомогенном водном растворе. [19]
Его объем рассчитан на пребывание реакционного раствора в течение 10 мин. Этого времени достаточно для завершения гидролиза эпихлоргидрина и всех хлорорганических примесей. Избыток соды в реакционном растворе связывает весь хлористый водород, выделяющийся при дегидрохлорировании хлорорганических соединений. [20]
Несмотря на то что процесс синтеза эпоксидных олигомеров проводят в относительно мягких условиях ( при 70 - 80 С), он все же может осложняться протеканием побочных реакций, приводящих как к уменьшению молекулярной массы олигомера, так и к изменению его структуры. К их числу относятся в первую очередь гидролиз эпихлоргидрина и концевых эпоксидных групп растущих макромолекул. [21]
Известно, что при прямой щелочной конденсации гшшшр-гидрина с дифенилояпропаном протекают последовательные реакции этерификации дифекилолпропана и дегвдрохлорирогання его хяор-гвдриновых эфиров. Высокие концентрации щелочи на ранних стадиях процесса вызывают гидролиз эпихлоргидрина. [22]
Глицерин, полученный дистилляцией, обычно бывает окрашенным. Желтоватую окраску ему придают различные примеси, получающиеся как при гидролизе эпихлоргидрина, так и при дальнейшей термической обработке: выпаривании и дистилляции. [23]
 |
Технологическая схема гидролиза эпихлоргидрина. [24] |
Двуокись углерода также выводят в атмосферу. Из емкости насосом 10 высокого давления ( 17 - 18 кгс / см2) раствор прокачивают через подогреватель 3, нагревают до 170 С и подают в гид-ролиэер 11 высокого давления, где заканчивается гидролиз эпихлоргидрина. [25]
Метод основан на реакции между дифенилолпропаном и эпихлоргидрином, проводимой в 15 % - ном водном растворе едкого натра. Во избежание побочных реакций ( гидролиз эпихлоргидрина, полимеризация по эпоксидным группам) раствор щелочи приливают к суспензии дифенилолпропана в эпихлоргидрине постепенно с таким расчетом, чтобы в начале процесса температура была не выше 50 С, а к концу - не выше 75 С. [27]
Имеются сведения о применении в промышленности другого варианта описанного синтеза глицерина ( см. также стр. Путем гипохлорирования хлористого аллила получают дихлоргидрины глицерина, из которых затем при отщеплении хлористого водорода под действием известкового молока получается э п и х л о р г и д р и н, отгоняемый далее с водяным паром и очищаемый ректификацией. Последней стадией этого процесса является гидролиз эпихлоргидрина в присутствии щелочи. [28]
Имеются сведения о применении в промышленности другого варианта описанного синтеза глицерина ( см. также стр. Путем гипохлорирования хлористого аллила получают дихлоргидрины глицерина, из которых затем при отщеплении хлористого водорода под действием известкового молока получается эпихлоргидрин, отгоняемый далее с водяным паром и очищаемый ректификацией. Последней стадией этого процесса является гидролиз эпихлоргидрина в присутствии щелочи. [29]
Из приведенной реакции видно, что сточная жидкость образуется за счет ввода в процесс раствора едкого натра ( 15 % - ной концентрации), а также в результате выделения реакционной воды. Последний является побочным продуктом при гидролизе эпихлоргидрина. [30]
Страницы: 1 2 3