Cтраница 2
Следует отметить, что, как и мономолекулярный гидролиз галоидных алкилов ( S N 1), мономолекулярный гидролиз сложных эфиров облегчается при наличии алкильных радикалов, обладающих большими электронодонор-ными свойствами, подобно третичнобутиловому ( сравни стр. [16]
Они - представляют собой: ( 1) гидролиз галоидного алкила; ( 2) образование аммониевой соли из амина и галоидного алкила; ( 3) термическое разложение четвертичной аммониевой соли; ( 4) образование четвертичной, аммониевой соли из третичного амина и сульфониевой соли. [17]
Эти процессы обратны тем, которые протекают при гидролизе галоидных алкилов ( см. стр. [18]
V были изложены теоретические взгляды Хьюза и Инголда на механизм гидролиза галоидных алкилов. Спор на этом этапе развернулся главным образом по вопросу надежности кинетических методов, служивших для установления того, являются ли реакции гидролиза моно - или бимолекулярными. [19]
Третичные галоидные алкилы гидролизуются легче вторичных, а вторичные - легче первичных; гидролиз галоидных алкилов ускоряется при добавлении щелочей. Такое положение справедливо лишь в определенных условиях гидролиза и для определенным образом построенных галоидных алкилов. [20]
Третичные галоидные алкилы гидролизуются легче вторичных, а вторичные - легче первичных; гидролиз галоидных алкилов ускоряется при добавлении щелочей. Такое положение справедливо лишь в определенных условиях гидролиза и для определенным образом построенных галоидных алкилов. Общие же закономерности гидролиза ( шире сольволиза) галоидных алкилов, как видно из изложенного, значительно сложнее. [21]
Следует отметить, что во многих учебниках и руководствах по органической химии иногда приводятся положения о легкости гидролиза галоидных алкилов и о легкости отщепления от них галоидоводородов, в общем случае являющиеся ошибочными. [22]
Были обнаружены промежуточные случаи и найдены примеры, в которых переход от типа S 2 к S происходит при увеличении числа замещающих алкильных групп, например при гидролизе галоидных алкилов. Очевидно, две схемы Юза и Ингольда аналогичны двум рассмотренным выше случаям. Для реакции типа S 2 энергия отталкивания является главным фактором, в то время как для реакции типа SN. Поэтому доводы, высказанные в пользу одной точки зрения, одновременно могут быть отнесены и к другой. [23]
Данные, позволяющие судить о том, что реакция протекает по-механизму Е1, могут быть, например, получены при изучении поведения соответствующих веществ в неводных растворителях, а также при изучении гидролиза галоидных алкилов, содержащих различные галоиды. [24]
Спокойно смешивать с водой и выдерживать смеси продолжительное время, часами и даже днями, не наблюдая каких-либо признаков реакции. Обычно для гидролиза галоидных алкилов требуется длительное нагревание с водой ( стр. [25]
Спокойно смешивать е еодой и выдерживать смеси продолжительное время, часами и даже днями, не наблюдая каких-либо признаков реакции. Обычно для гидролиза галоидных алкилов требуется длительное нагревание с водой ( стр. [26]
Отсюда напряженность молекулы, вызываемая взаимным отталкиванием заместителей, в исходной молекуле будет больше, чем в катионе, и увеличение объема заместителей должно в большей степени повышать энергию исходной молекулы. В табл. 51 приведены относительные скорости гидролиза галоидных алкилов с разными радикалами в условиях механизма Sjyl. Небольшие изменения объема радикала ( примеры 1 - 4) мало влияют на скорость реакции: вклады пространственного и полярного эффектов в этих случаях соизмеримы. С введением же трет-бутильного радикала ( пример 5) на место метального скорость реакции увеличивается более чем в 5 раз. Особенно велико возрастание скорости в примерах 8 - 10, из чего следует, что играют роль не индуктивные эффекты, а именно пространственные. [27]