Гидролиз - алкила
Cтраница 1
Гидролиз алкил - и арилхлорсиланов в кислой среде приводит к образованию полимеров, содержащих значительное число циклических структур, присутствие которых отрицательно сказывается на свойствах полимеров. Поэтому в последующий период развития химии кремнийорганических полимеров ( с 1950 г.) усилия исследователей были направлены на изучение процессов образования полиорганосилоксанов и изыскание методов регулирования структуры образующихся полимеров. [1]
 |
Схема получения кремнийорганических жидкостей. [2] |
Продукты гидролиза алкил ( арил) силанов в большинстве случаев неустойчивые промежуточные соединения, претерпевающие дальнейшее превращение в результате гидролитической поликонденсации. Условием реакции гидролиза и конденсации алкил ( арил) хлор-силанов и замещенных эфиров ортокремниевой кислоты является наличие воды в реакционной смеси, причем ее количество определяет степень гидролиза. При незначительном количестве воды происходит в основном образование линейных продуктов даже из три-функциональных соединений. Избыток воды приводит к полному гидролизу. [3]
Продукты гидролиза алкил ( арил) силоксанов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты - в большинстве случаев неустойчивые соединения, которые претерлевают превращения, приводящие к увеличению их молекулярного веса. [4]
После гидролиза алкил - или арилгалогеногерманов обычно выделяется белая масса, представляющая собой сложную смесь окисей различного состава. [5]
При гидролизе алкил - и диалкилмалоновых эфиров образуются соответствующие замещенные малоновые кислоты. [6]
Исследования кинетики гидролиза алкил -, арил - и пиридилнит-рилов в комплексах одного и того же типа [ M ( NH3) 5NCR ] 3 ( где М - Со3, Ru3, Rh3, Ir3) свидетельствуют о том, что гидролиз протекает с образованием амидов соответствующих кислот. Скорость гидролиза внутрисферных нитрилов на несколько порядков выше. [7]
В результате гидролиза алкил ( арил) дигалоидсилапов или алкил - ( арил) диэфиров кремневой кислоты наряду с циклическими олиго-мерами образуются линейные олигосилоксаны. [8]
В результате гидролиза алкил ( арил) дигалоидсиланов или алкил - ( арил) диэфиров кремневой кислоты наряду с циклическими олиго-мерами образуются линейные олигосилоксаны. [9]
Полиорганосилоксаны получают гидролизом алкил - или арил-хлорсиланов или алкил ( арил) замещенных эфиров ортокремневой кислоты. Одновременно с гидролизом идет и поликонденсация с образованием смеси линейных и циклических полисилоксанов. Далее, в присутствии катализаторов идет дальнейшая поликонденсация с раскрытием циклов и образованием высокомолекулярных соединений. [10]
Так, для гидролиза алкил - или арилгалогенидов в воде, Хьюз и др. [129] и Ингольд [130] рассматривали механизм, в котором з а медленной лимитирующей стадией ионизации следует быстрая реакция с нуклеофильным реагентом. [11]
Кремнийорганические полимеры получают гидролизом алкил - ( арил) хлорсиланов или алкил ( арил) алкоксисиланов с последующей конденсацией продуктов гидролиза. [12]
Кремнийоргамические полимеры получают гидролизом алкил - и арил хлорсиланов или алкил - и арилзамещенных эфиров ортокремневой кислоты с последующей поликонденсацией образующихся силанолов. В качестве алкил - и арилхлорсиланов применяются метил -, этил -, фенил -, метилфенил-хлорсиланы и др. При поликонденсации бифункциональных кремнийоргани-ческих соединений образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. При поликонденсации трехфункциональных соединений образуются пространственные полимеры. [13]
Если в кислой среде гидролиз алкил ( арил) хлорсиланов, а также полимеризация и поликонденсация промежуточных продуктов проходят мгновенно, то в нейтральной или слабокислой среде эти процессы протекают медленнее. Особенно это заметно в случае замещенных эфиров ортокрем-невой кислоты. [14]
При экстрагировании примесей из полимерных продуктов гидролиза алкил ( арил) хлорсиланов экстрагирование проводят в нескольких аппаратах непрерывного действия, применяя принцип противотока. [15]
Страницы: 1 2