Гидролиз - алкила
Cтраница 2
Кремнийорганические полимеры ( смолы) получают гидролизом алкил - и арилхлорсиланов или алкил - и арилзамещенных эфиров ортокремниевой кислоты с последующей поликонденсацией или полимеризацией образующихся силанов. В качестве алкил ( арил) хлорсила-нов и замещенных эфиров ортокремниевой кислоты применяют в основном метильные, этильные, фенильные и метилфенильные производные. [16]
Кремнийорганические полимеры ( смолы) получают гидролизом алкил - и арилхлорсиланов или алкил - и арилзамещенных эфирсв ортокремниевой кислоты с последующей поликонденсацией или полимеризацией образующихся силанов. В качестве алкил ( арил) хлорсила-нов и замещенных эфиров ортокремниевой кислоты применяют в основном метильные, этильные, фенильные и метилфенильные производные. [17]
Полиорганосилоксаны получают главным образом гидролитической поликонденсацией - гидролизом алкил - или арилхлор-силанов, или их смесей. [18]
Для получения продуктов, обладающих пленкообразующими свойствами, гидролиз алкил - или арилхлорсиланов проводят в присутствии этанола или бутанола ( с целью этерификации части гидроксильных групп), а также в присутствии воды, добавляемой на конечной стадии процесса с целью направленного регулирования молекулярной массы продукта. [19]
Наиболее удобным способом изучения процессов, происходящих при образовании полиорганосилоксанов при гидролизе алкил ( арил) хлорси-ланов, является проведение гидролиза в условиях, при которых вода берется в количестве, недостаточном для полного замещения функциональных групп. [20]
Технические кремнийорганическне полимеры получают, однако, не взаимодействием предварительно изолированных силанолов, а непосредственно в процессе гидролиза алкил - или арилхлорсила-нов или алкил - или а-рилзамещенных эфиров ортокремневой кислоты и поликонденсации образующихся из них силанолов. Естественно, что в этом случае некоторые закономерности, ведущие к получению вы-сокополимеров, отличны от закономерностей для реакций между индивидуальными силанолами. [21]
Технические кремнийорганические полимеры получают, однако, не взаимодействием предварительно изолированных силанолов, а непосредственно в процессе гидролиза алкил - или арилхлорсила-нов или алкил - или арилзамещенных эфиров ортокремневой кислоты л поликонденсации образующихся из них силанолов. Естественно, что в этом случае некоторые закономерности, ведущие к получению вы-сокополимеров, отличны от закономерностей для реакций между индивидуальными силанолами. [22]
Особенности кремнийорганических соединений по сравнению с органическими проявляются также в исключительной легкости образования гетероциклических соединений. В реакциях гидролиза алкил ( арил) галоидсиланов, алкил ( арил) алкокси-силанов образуются алкил ( арил) циклосилоксаны, при аммонолизе - алкил ( арил) циклосилазаны. Легко образуются карбоциклосиланы, кар-бокцилосилоксаны и другие циклические соединения. [23]
Тетралкил - и арилсиликоны термически очень устойчивы; так, ( СеН5) 4 Si кипит около 530 без разложения. Особую важность представляют реакции гидролиза алкил - и арилгалогенидов кремния. [24]
Изучение характерной реакции гидролиз алкил ( арил) галогенсиланов на примере щелочного гидролиза триметил-хлорсилана. Получение, выделение и характеристика триметилси-ланола и гексаметилдисилоксана. [25]
Французские исследователи [128] отмечают равновесный характер этой реакции. Андрианов и Макарова [129, 130] исследовали закономерности анионной полимеризации полициклических продуктов гидролиза алкил - и арил-трихлорсиланов. Согласно полученным данным, высокомолекулярные лестничные полимеры образуются в том случае, когда обрамляющие силоксановую цепь органические радикалы являются фенилом, п - иж-толилом и транс - З - метил-1 - бутени-лом. В случае метильных заместителей уже на ранних стадиях полимеризации наблюдается разветвеление и сшивание цепей, а полициклические соединения с высшими алкильными группами типа изогексила, гептила и изононила, не образуют высокомолекулярных полимеров, вероятно, из-за стерических трудностей. Установлено, что при молярных отношениях C6H5: R 2 и 3 образуются высокомолекулярные полимеры, а при C6H5: R 1 скорость роста цепи и молекулярный вес уменьшаются. [26]
При действии воды на алкил ( арил) изоцианатсиланы они гидролизуются. Скорость гидролиза значительно меньше, чем у тетраизоцианатсилана. С увеличением числа органических радикалов, связанных с атомом кремния, и их размера скорость гидролиза алкил - и арилизоцианатсиланов уменьшается. [27]
 |
Масс-спектр этил-2 - ацетамидо-2, 3, 4, 6-тетрадезокси - a - D-ягрео-гекс - З - енопиранозида. [28] |
Кондуктометрия применяется в химии углеводов сравнительно часто. Кондуктометрия применялась для изучения кинетики гидролиза алкил - М - гликозиламинов, когда другие методы оказались мало приемлемыми ( стр. [29]
Реакцию проводят в среде дибутилового эфира с применением метана в качестве инертного газа. Применение метана уменьшает потерю от растворения метана, полученного из образца. Реакция проходит быстро при комнатной температуре. Метод применим для определения гидроксильных групп - в продуктах гидролиза алкил - и арнлалкокоисиланов, а также в кремиийорганичеоких смолах. [30]
Страницы: 1 2