Гидролиз - алкилсульфат
Cтраница 3
По выходе из холодильника давление жидкости снижается до атмосферного. В смесителе 5 жидкость разбавляют водой и направляют в аппарат 6, где происходит гидролиз алкилсульфатов. Чтобы ослабить протекание побочных реакций, гидролиз алкилсульфатов проводят при большом разбавлении водой. При этом продолжительность процесса должна быть минимальной. Продукты гидролиза, содержащие этиловый спирт, ди-этиловый эфир, серную кислоту, воду и непредельные углеводороды ( образующиеся в результате побочных реакций), подаются в отгонную колонну 7, где спирт и эфир отгоняются острым паром. [31]
Насыщенная реакционная смесь из нижней части абсорбера 1 направляется в гидролизер 4, в который поступает горячая фузель-ная вода. Из гидролизера смесь направляется в отгонную колонну 5, где протекает совмещенный процесс: завершается гидролиз алкилсульфатов и одновременно отгоняются с помощью острого водяного пара продукты гидролиза: этанол, диэтиловый эфир и др. Отводимые из верхней части колонны пары уносят в виде брызг незначительное количество серной кислоты, для нейтрализации которой служит скруббер 6, орошаемый горячим слабым раствором щелочи. Водно-спиртовой конденсат, содержащий до 40 - 45 % ( мае. [32]
Зависимость скорости гидролиза моноэфиров серной кислоты от рН обычно характеризуется наличием плато в области рН 4 - 10, которому предшествует область более высоких скоростей кислотного гидролиза. Наиболее вероятный механизм гидролиза моноарил-сульфатов при нейтральных рН включает в качестве лимитирующей стадии мономолекулярный распад по связи кислород - сера с отщеплением ЗОз, тогда как при гидролизе алкилсульфатов рвется связь кислород - углерод. В обоих случаях основную трудность представляет оценка роли воды в образовании активированного комплекса. Однако скорость гидролиза в присутствии сильных кислот зависит не только от степени протонирования, но и от природы аниона. [33]
В настоящее время производство спиртов из низших олефинов осуществляется в крупных масштабах. Существуют два метода гидратации: 1) прямой, заключающийся в непосредственной реакции воды с углеводородом в присутствии катализаторов, твердых или жидких и 2) двухступенчатый, при котором оле-фины предварительно превращаются в алкилсульфаты под действием серной кислоты, а спирты получаются уже в результате гидролиза алкилсульфатов. [34]
В пром-сти этот способ используют, напр. Гидролиз алкилсульфатов является важной стадией промышленного способа получения нек-рых С. [35]
 |
Схема процесса прямой гидра - НУЮ колонну 8, охлаждаются, кон-тации этилена в паровой фазе. денсируются и направляются на. [36] |
По выходе из холодильника давление жидкости снижается до атмосферного. В смесителе 5 жидкость разбавляют водой и направляют в аппарат 6, где происходит гидролиз алкилсульфатов. Чтобы ослабить протекание побочных реакций, гидролиз алкилсульфатов проводят при большом разбавлении водой. При этом продолжительность процесса должна быть минимальной. Продукты гидролиза, содержащие этиловый спирт, ди-этиловый эфир, серную кислоту, воду и непредельные углеводороды ( образующиеся в результате побочных реакций), подаются в отгонную колонну 7, где спирт и эфир отгоняются острым паром. [37]
Этан-этиленовая фракция, очищенная от высших олефинов и ацетилена и содержащая 60 - 70 % С2Н4, поступает под давлением 20 - 25 am в реакционный аппарат / колонного типа, орошаемый концентрированной серной кислотой. Колонна имеет две глухие тарелки и переточные трубы для жидкости. Из нижней части реакционной колонны непрерывно вытекает смесь этилсульфатов и непрореагировавшей серной кислоты. Гидролиз алкилсульфатов проводится под давлением около 5 am и при 90 - 100 С. Паро-газовую смесь отводят из верхней части гидролизера в скрубберы 3 я 4 на промывку и нейтрализацию следов серной кислоты, увлеченной газами. [39]
 |
Условия поглощения олефинов серной кислотой. [40] |
Скорость поглощения олефина серной кислотой зависит от строения олефина и концентрации кислоты; давление и температура оказывают меньшее влияние. Наиболее низкой реакционной способностью при взаимодействии с серной кислотой обладает этилен, а наиболее высокой - изобутилен. С увеличением молекулярной массы реакционная способность олефинов увеличивается. Вторую стадию - гидролиз алкилсульфатов осуществляют при нагревании острым паром; одновременно происходит отгонка спирта и разбавление серной кислоты до концентрации почти вдвое меньшей, чем исходная. [41]
Кроме этилена, первого члена ядра олсфинов, в крекинг-газах содержится большое количество других его гомологов. Они значительно легче реагируют с серной кислотой, чем этилен, и поэтому в первую очередь были использованы для реализации синтеза спиртов путем гидратации олсфинов. Поскольку в коксовых газах пропилена присутствует еще меньше, чем этилена, то для производства изонропилового спирта ужо довольно давно стали применять крекинг-газы, в которых пропилена больше, чем этилена. Помимо перехода от коксовых газов к крекинг-газам как более дешевому сырью, процесс был также улучшен па стадии абсорбции этилена и стали обходиться гораздо меньшим количеством серной кислоты, чем прежде. С течением времени была усовершенствована регенерация разбавленной серной кислоты, образующейся при гидролизе алкилсульфата; это еще больше упростило и удешевило процесс. [42]
Кроме этилена, первого члена ядра олефинов, в крекинг-газах содержится большое количество других его гомологов. Они значительно легче реагируют с серной кислотой, чем этилен, и поэтому в первую очередь были использованы для реализации синтеза спиртов путем гидратации олефинов. Поскольку в коксовых газах пропилена присутствует еще меньше, чем этилена, то для производства изопропилового спирта уже довольно давно стали применять крекинг-газы, в которых пропилена больше, чем этилена. Помимо перехода от коксовых газов к крекинг-газам как более дешевому сырью, процесс был также улучшен на стадии абсорбции этилена и стали обходиться гораздо меньшим количеством серной кислоты, чем прежде. С течением времени была усовершенствована регенерация разбавленной серной кислоты, образующейся при гидролизе алкилсульфата; это еще больше упростило и удешевило процесс. [43]
Страницы: 1 2 3