Cтраница 3
Кислотный гидролиз - арилоксазиранов идет с образованием ароматического альдегида и алкилгидроксиламина. Предполагают, что в процессе реакции происходят протонирование по кислороду и разрыв связи С-О с образованием бензильного карбониевого иона, реагирующего далее, как показано ниже на схеме. [31]
Кислотный гидролиз имеет перед ферментативным преимущество, заключающееся в большей скорости расщепления. Однако в случае чувствительных стероидов кислоты могут вызвать химические изменения. Гестагены ( производные прогестерона) в общем несколько более стабильны, как показывает проба на раннюю стадию беременности. [32]
Кислотный гидролиз, который проводят в присутствии НС1 или H. Гидролизат фильтрацией освобождают от гуминовых веществ. Образовавшиеся а-аминокислоты переводят в этиловые эфиры, которые разгоняют в высоком вакууме. Существует и много других методов, из которых хорошие результаты дает способ, заключающийся в обработке гидролизата бутиловым спиртом. Бутиловый спирт растворяет лишь моноаминокислоты, которые затем этерифици-руются, индивидуальные эфиры выделяют фракционированием, затем гидролизуют. [33]
Кислотный гидролиз обычно осуществляется в вертикальных цилиндрических аппаратах, которые заполняют древесиной и через нее пропускают разбавленную серную или соляную кислоту. Температура в аппарате медленно повышается до 185 С. [34]
Кислотный гидролиз следует проводить в тех случаях, когда вещество содержит азот, однако пробы 5, 6 и 7 дали отрицательные результаты, а также в тех случаях, когда проба с 2, 4-динитрофенилгидразином позволяет предположить наличие ацетальной группы. [35]
Кислотный гидролиз имеет перед ферментативным преимущество, заключающееся в большей скорости расщепления. Однако в случае чувствительных стероидов кислоты могут вызвать химические изменения. Гестагены ( производные прогестерона) в общем несколько более стабильны, как показывает проба на раннюю стадию беременности. [36]
Кислотный гидролиз обычно проводят с использованием соляной кислоты или ( иногда) серной кислоты, в воде или в водных спиртах; основной гидролиз ведут с использованием гидроксида натрия или калия или ( реже) гидроксида бария, в воде, водном спирте или даже в апротонных растворителях типа диметилсульф-оксида. [37]
Кислотный гидролиз 1Д - бис ( алкилтио) алкенов в зависимости от используемого метода может давать кислоты, сложные эфи-ры или альдегиды. [38]
Кислотный гидролиз, который происходит при нагревании белков с 25 % - ной серной кислотой или 20 % - ной соляной кислотой при 100 - 105 IB течение 20 - 24 часов. Обычно берут 10 - 20-кратное количество кислоты к весу белка, но чем шире это отношение, тем меньше потерь при гидролизе. После окончания гидролиза кислоту удаляют и образовавшуюся смесь аминокислот используют для анализов. Применение серной кислоты менее удобно, чем соляной, так как последнюю легче удалить из смеси. При кислотном гидролизе триптофан полностью разрушается, а глута-мин и аспарагин дают соответствующие аминокислоты и аммиак. [39]
Кислотный гидролиз приводит к расщеплению ДНК до свободных азотистых оснований. Последние могут быть идентифицированы методами хроматографии и электрофореза. [40]
Кислотный гидролиз алкилгалогенидов, алкилсульфатов и других эфиров описывается теми же уравнениями реакций в обратном направлении. Эти процессы обсуждаются в разд. [41]
Кислотный гидролиз РНК может сопровождаться также расщеплением фосфомоноэфирных связей в образующихся мононуклеотидах ( см. стр. [42]
![]() |
Частичный гидролиз РНК в кислой среде59. [43] |
Кислотный гидролиз РНК до пуриновых оснований и пиримиди-новых нуклеотидов, очень широко применявшийся в более ранних исследованиях ( особенно до развития современных методов хро-мотографического анализа, см. обзоры71 16), используется для анализа нуклеотидного состава РНК и в настоящее время. Побочными процессами, протекающими в этих условиях, являются: расщепление гликозидной связи в производных дигидроурацила ( см. гл. [44]
Описанный кислотный гидролиз, происходящий с приблизительно-одинаковой вероятностью разрыва любой связи, называют статистическим кислотным гидролизом. [45]