Cтраница 2
Нуклеиновые кислоты являются высокополимерными соединениями, в их состав входит очень большое число отдельных нуклеотидов ( мононуклеотидов), и, таким образом, нуклеиновые кислоты представляют собой полинуклеотиды. При мягком щелочном гидролизе нуклеиновых кислот они распадаются на отдельные нуклеотиды, при этом наблюдается нейтрализация участвующей в реакции щелочи. Этот факт говорит о том, что в построении связей между отдельными нуклеотида-ми принимают участие остатки фосфорной кислоты. [16]
О-Аминокислотные эфиры фосфатидилглицерина относительно устойчивы в нейтральной и слабокислой средах, но чрезвычайно легко распадаются в щелочной среде. Так, при мягком щелочном гидролизе ( рН 9) расщепляется сложноэфирная связь с аминокислотой. Подобная лабильность этих соединений и возможность миграции аминокислотного остатка не позволяли однозначно решить вопрос об их структуре. [17]
Тип углевод-белковой связи диктует тактику получения индивидуальных олигосахаридных цепей. О-Гликозидные цепи отщепляются в условиях мягкого щелочного гидролиза в присутствии 1 М боргидрида натрия для предотвращения деструкции олиго-сахарида, при этом терминальный восстанавливающий моносахарид превращается в полиол. Интактные N-гликозидсвязаииые олигоса-хариды удается получать лишь нагреванием ( 100 С, 5 ч) глико-протеина с безводным гидразином. [18]
Наиболее подходящим для синтеза нуклеозид-5 - фосфатов является метод, в котором в качестве фосфорилирующего агента используется 2-цианоэтилфосфат в присутствии ДЦК. Удаление цианоэтильной группы фосфорилированного продукта осуществляют мягким щелочным гидролизом. Гидроксильные группы при С-2 и С-3 рибонуклеозида защищают изопропилиденовой [1, 2, 5-11], бензилиденовой [10, 12, 14, 30] или ацетильной [31] группировкой. Наиболее подходящей является изо-пропилиденовая защита. Авторами работ [3, 4] предложен метод селективного фосфорилирования рибонуклеозидов, в котором фосфорилирую-щий агент служит одновременно катализатором ацетонирования. Этим методом синтез чистого рибонуклеозид-5 - фосфата из незащищенного рибонуклеозида осуществляется в одну стадию и с высоким выходом. [19]
Снятие этих защит по окончании пептидного синтеза проводят мягким щелочным гидролизом в диокса-не, метаноле ( этаноле), ацетоне, ДМФ с добавлением различных количеств воды. Названные алкиловые эфиры следует применять для синтеза коротких пептидов, так как с ростом цепи гидролитическое расщепление затрудняется, а применение жестких условий гидролиза повышает опасность побочных реакций. Следует избегать избытка щелочи, в противном случае может произойти рацемизация и другие побочные реакции. Оба алкильных эфира устойчивы к гидрогенолизу и мягкому ацидолизу. При гидразиноли-зе они переходят в гидразиды, что можно использовать для дальнейшей конденсации фрагментов с помощью азидного метода. [20]
Такое течение процесса может объяснить, при сохранении основной концепции Майара, появление большого количества аминокислот после гидролиза сапропелевой массы. Оно лучше увязывается с представлением об образовании высокоазотистых, богатых белковыми остатками фульвокислот как продуктов мягкого щелочного гидролиза сапропелевой массы в процессе ее экстракции слабыми водными щелочами. Наконец, предлагаемая точка зрения может пролить свет и на источник затруднений, которые встречаются при определении углеводного компонента в гидролизах сапропелевых кислот: прочная негидролизуемая связь альдегидной группы с аминной не позволит установить присутствия углеводного компонента ни методом восстановления феллинговой жидкости, ни бумажной хроматографией. [21]
В начале синтеза наступает лагпериод, которого можно избежать, добавляя в качестве затравки продукт реакции. В этом продукте гуанин и цитознн не всегда находятся в равных количествах. В условиях мягкого щелочного гидролиза полностью освобождается дГМФ, а дЦМФ вовсе не освобождается. Температура плавления этого полимера составляет 83 С. Наблюдения дают возможность предполагать, что молекула полимера состоит из двух гомополимерных цепей, одна из которых содержит только гуанин, а другая - цитозин. На протяжении всей длины обе цепи соединены между собой водородными связями. То, что в полимере обнаруживается не одинаковое количество гуанина и цитозина, а также различная скорость включения в них дГТФ и дЦТФ, указывает на различную их полимерность. [22]
Как было показано Винигом и Табером [44], изариин, являющийся продуктом метаболизма гриба Isaria cretacea van Веута, содержит по одному молю глицина, L-аланина, о-лей-цин я о-р-оксидодекановой кислоты и два моля ь-валина, объединенных в циклическую структуру. Результаты частичного кислотного гидролиза показали, что глицин соединен амидной связью с карбоксильной группой оксикислоты. В результате мягкого щелочного гидролиза образуется изарииновая кислота, представляющая собой N-ацилпептид с открытой цепью, в котором в качестве С-концевой кислоты идентифицирован L-валин. Было сделано заключение, что изариин содержит последовательность ь-валин - о-р-оксидодекановая кислота - глицин, но положение остальных аминокислот было неясно. [23]
Гликозидирование увеличивает растворимость А. ОН-группы в положениях 2, 4, 5 или 7, при мягком щелочном гидролизе образуют окрашенные в синий и фиолетовый цвета хипоидные соединения, наз. [24]
Гликозидирование увеличивает растворимость А. ОН-группы в положениях 2, 4, 5 или 7, при мягком щелочном гидролизе образуют окрашенные в синий и фиолетовый цвета хиноидные соединения, паз. [25]