Гидрообессеривание - остаточное сырье
Cтраница 1
Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. [1]
Процессы гидрообессеривания остаточного сырья имеют ряд особенностей по сравнению с гидрообессериванием дистиллятных продуктов, которые в основном обусловлены характеристикой исходного сырья. Большая плотность, более высокая коксуемость и меньшее отношение водорода к углероду, повышенное содержание примесей ( таких, как соли, зола, ванадий, никель) и наличие значительного количества термостойких сернистых соединений в остаточном сырье определяют необходимость специальных катализаторов и условий для осуществления процесса, которые, в свою очередь, определяют технологическую схему и его аппаратурное оформление. [2]
 |
Зависимость степени превраще-ння тиофена от количества добавляемого в него испытуемого вещества. [3] |
Процесс гидрообессеривания остаточного сырья характеризуется рядом специфических особенностей. Это большие диффузионные затруднения для протекания основных реакций, обусловленные наличием значительной жидкой фазы в зоне реакции и большими размерами молекул сырья. Другой важный фактор - быстрая дезактивация катализатора, обусловленная высоким содержанием коксообразующих и металлсодержащих соединений. Все это резко снижает эффективность реакции удаления серы. В качестве примера могут быть приведены результаты изучения влияния металлсодержащих порфиринов и асфалыенов на степень гидрогенолиза тиофена. В качестве модельного соединения использован протопорфирин IX диметилэфира и асфалыены, выделенные из нефти. В этой работе показано, что для асфалыенов более характерно отложение на внешней поверхности гранулы катализатора ввиду больших размеров их частиц и ассоциатов ( до 4 - 5 им) и, соответственно, создание условий для больших диффузионных затруднений в процессе. Порфирины, хотя и в большей степени проникают в поры катализатора, также отрицательно влияют на реакции удаления серы из тиофена. [4]
Успешное развитие процессов гидрообессеривания остаточного сырья во многом определяется достижениями по синтезу активных, стабильных и прочных катализаторов. [5]
Важным свойством катализаторов для гидрообессеривания остаточного сырья является способность их сохранять активность при отложении на поверхности значительных количеств металлов и кокса, что увеличивает сррк их службы между регенерациями. [6]
 |
Зависимость относительной актив -. ностн от отношения объема гранулы ката-лвзатора к ее наружной поверхности ( L, мм при переработке остаточного сырья. [7] |
Поскольку успешное развитие процессов гидрообессеривания остаточного сырья во многом определяется достижениями в области активных и стабильных катализаторов, то сведения о рецептуре производства катализаторов практически отсутствуют. Известны рекламные описания процессов, разработанных отдельными фирмами, включающие характеристику сырья, результаты использования определенных катализаторов. По сообщению фирмы, благодаря разработке таких катализаторов, как усовершенствованный тип Ш, достигнуты успехи в гидрообессеривании при пониженном давлении. [8]
Образцы катализатора, проработавшие разное вреыя в процессе гидрообессеривания остаточного сырья, предварительно обрабатывали водородом при температуре 400 С для удаления легкой части сырья и продуктов реакции, адсорбированных на поверхности катализатора. [9]
Одной из важнейших проблем при разработке эффективного катализатора гидрообессеривания остаточного сырья является создание прровой структуры, обеспечивающей максимальную эффективность использования активной поверхности катализатора. Задача осложняется отлоаениек на стенках пор углерода, снижающим каталитическую активность и уменьшающий проходное сечение пор. При гидрообессеривании остаточных продуктов загрязнение стенок пор происходит также в результате накопления твердых продуктов распада мегаддорганических соединений, солей, возможно микровзвесей минеральных примесей и твердых продуктов коррозии аппаратуры. [10]
Решение вопросов извлечения металлов из отработанных катализаторов должно ускорить намечающееся развитие процессов гидрообессеривания остаточного сырья. Это объясняется не только значительным увеличением объемов отработанного катализатора, но и появлением в них дополнительного ценного металла - ванадия. [11]
В работе [109] была исследована связь проницаемости и активности катализатора, использованного для гидрообессеривания остаточного сырья. [13]
Для изучения изменений, происходящих в катализаторе по мере его отработки в процессе гидрообессеривания остаточного сырья, была проведена описанная ниже работа. Количественные показатели, полученные в этой стадии исследования, не могут быть, разумеется, непосредственно использованы в технологических расчетах по обессериванию, так как они получены в условиях, не идентичных рабочим условиям катализа. Но они дают наглядную картину относительного влияния различных факторов на суммарные характеристики катализатора, а в последующих стадиях исследования сопоставляются с конкретными условиями работы и темпами дезактивации, и уже эти данные могут быть использованы в расчетах аппаратуры н в усовершенствовании каталитических систем. [14]
Катализаторы КГ-3 и КГ-4, синтезированные на основе оксида алюминия с широкопористой структурой ( рис. 3.5), обладают более высокой активностью и стабильностью при гидрообессеривании остаточного сырья. Общая длительность работы широкопористого катализатора КГ-3 с обеспечением 63 % ой степени обессеривают ДАОарл при подъеме температуры в реакторе на 25 С составила 4700 ч против 2200 ч у узкопористого катализатора. [15]
Страницы: 1 2