Cтраница 2
Предлагаемая методика исследования характеристик катализаторов и уравнение для описания скорости дезактивации позволяют количественно оценить вклад двух явлений - закупорки пор и уменьшения внутренней поверхности в результате закоксовывания - в темп дезактивации катализатора в процессе гидрообессеривания остаточного сырья. [16]
Гидрообессеривание нефтяных остатков является наиболее сложным гидрогенизационным процессом, поскольку в остатках концентрируется основная доля компонентов, дезактивирующих катализатор - серы, асфальтенов, металлов. В то же время гидрообессеривание остаточного сырья представляет значительный интерес как наиболее эффективный путь получения малосернистого котельного топлива. [17]
Технологические схемы процессов гидрокрекинга и гидрообес-серивания остатков не различаются между собой, но последний проводят при более низкой температуре и на другом катализаторе. Подбирая оптимальные условия для гидрокрекинга и гидрообессеривания остаточного сырья, стремятся обеспечить минимальную температуру процесса и высокую концентрацию Н2 у поверхности катализатора. Последнее достигается при применении подвижного слоя катализатора, либо при использовании экономически приемлемых высоких давлений водорода. [18]
В отличие от кокса содержание металлов на катализаторе увеличивается пропорционально времени работы катализатора и степени удаления серы. Как было сказано выше, основными металлами, определяющими дезактивацию катализатора при гидрообессеривании остаточного сырья, является ванадий и никель. На фоне этих-металлов вклад в дезактивацию катализатора натрия, железа и других четко не выявлен. Однако после окислительной регенерации активность катализатора заметно ниже, если на нем присутствует натрий ( рис. 3.14) [102], Повышение содержания его на катализаторе усиливает отравляющее действие ванадия и никеля. Введение натрия в катализатор в виде хлорида практически не влияет на активность катализатора. Активность его незначительно снижается после окислительной регенерации. [20]
Преимущества той или иной схемы определяются во многом конкретными условиями и прежде всего характеристикой перерабатываемой нефти, требуемым ассортиментом продукции и установившимися ценами на отдельные продукты. Однако ясно одно, что в назревающем дефиците нефти развитие схем глубокой переработки остатков с включением процессов гидрообессеривания остаточного сырья неизбежно. [21]
Разновидностью этого варианта является отдельно гидрообессерива-ние вакуумного дистиллята и гудрона. Этот прием более дорогой, но он обеспечивает наиболее глубокое удаление серы и характеризуется большей гибкостью в выборе ассортимента и качества получаемых продуктов. По этой причине схемы с гидрообессериванием остаточного сырья начали применяться в отдельных странах и районах, где введены жесткие требования к содержанию серы в сжигаемом топливе. [22]
В процессах со стационарным слоем катализатора вследствие отложения кокса и примесей происходит постепенная его дезактивация. Для поддержания заданной степени конверсии и сохранения качества получаемой продукции постепенно повышают температуру реакции. Таной технологический прием возможен только для гидрообессеривания остаточного сырья, так как при гидрокрекинге ( когда установка рассчитана на максимальную конверсию) увеличение температуры вызывает быстрое закоксовывание реактора. [23]
Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. [24]
При принятых условиях процесса происходит глубокое превращение в первую очередь высококипящих фракций. Практически остаток, выкипающий выше 500 С, при гидрокрекинге без рециркулята при 3 МПа полностью превращается в продукты, выкипающие до 500 С. Следует заметить, что конструктивное оформление процесса наиболее сложное из описанных процессов гидрообессеривания остаточного сырья. [25]
Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. [26]