Cтраница 2
Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия ( II), родия ( III) и иридия ( III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлоропла-тината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлоро-платината нерастворимых соединений не образуется. [16]
Примером более новой методики приготовления катализатора этого типа может служить метод Рампино и Норда [17] с использованием поливинилового спирта. Затем по каплям добавляют 0 5 мл 4 % - ного раствора карбоната натрия. При этом образуется гидроокись палладия и нейтрализуется выделяющийся хлористый водород. К раствору добавляют абсолютный этиловый спирт до образования 50 % - ной смеси спирта с водой. Полученный коричневый коллоидный раствор переливают в сосуд для гидрирования и встряхивают в атмосфере водорода с целью восстановления окисла до палладия, после чего он может быть использован в качестве катализатора гидрирования. [17]
Катализатор гидрирования применяют на практике главным образом в виде окиси палладия, приготовить которую проще, чем чернь; окись быстро восстанавливается водородом до металла. Так, карбонат кальция можно пропитать раствором хлорида палладия, получив таким образом тонкую пленку гидроокиси палладия, а затем выделить твердый материал, который при нагревании в атмосфере водорода восстанавливается до металла. Иногда катализатор можно активировать воздухом или кислородом, но когда это не удается, металл можно регенерировать для повторного использования. [18]
Натриевая соль комплексного нитрита палладия чрезвычайно легко растворима в-воде. Соли калия и серебра обладают меньшей растворимостью. Нитрит палладия устойчив в слабощелочной среде ( рН 8) даже в случае кипячения раствора. При более высоком значении рН выделяется гидроокись палладия. При действии соляной кислоты на комплексный нитрит палладия происходит замена нитрогрупп хлором. [19]
Натриевая соль комплексного нитрита палладия чрезвычайно легко растворима в воде. Соли калия и серебра обладают меньшей растворимостью. Нитрит палладия устойчив в слабощелочной среде ( рН 8) даже в случае кипячения раствора. При более высоком значении рН выделяется гидроокись палладия. Из водного раствора комплексных нитритов палладия щелочные сульфиды осаждают количественно сульфид палладия PdS. При действии соляной кислоты на комплексный нитрит палладия происходит замена нитрогрупп хлором. [20]
В качестве носителей наиболее часто применяют сульфат магния, карбонат кальция и сульфат бария. В то время как пористые носители для катализаторов целесообразно применять при реакциях, протекающих в газовой фазе, существуют процессы, в которых проникновение катализатора внутрь носителя нежелательно. Следует избегать частого промывания катализатора на носителе, так как гидроокись палладия переходит в раствор. Палладий на карбонате кальция легко регенерируется обработкой уксусной кислотой. [21]
Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее долото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяющиеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение других элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается йодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золоте осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [22]
В случае замены платиновой посуды соответствующими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото осаждается из раствора значительно легче, чем платина. Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее золото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяющиеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет лишь меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение других элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается иодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золото осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [23]