Гидроперекись - циклогексен
Cтраница 2
 |
Зависимость поглощения кислорода от времени окисления циклогексена при введении бензилмеркаптана ( 0 05 % S в разное время при 70 С. [16] |
Полученные результаты свидетельствуют о том, что сераорганические соединения, и в особенности меркаптаны, способны разрушать перекисные соединения циклогексена. Среди перекисных соединений, образующихся при окислении, основное место занимает гидроперекись циклогексена [12], которая, очевидно, и вступает во взаимодействие с меркаптанами. [17]
Однако метод Ли не дает точных результатов при анализе непредельных соединений; это, по-видимому, связано с тем, что выделяющийся в результате реакции под взаимодействует со многими непредельными маслами. При анализе гидроперекисей циклогексена, тетра-лина и 1-метилциклогексена тщательное удаление воздуха приводило к пониженным результатам, а в аэробных условиях данные анализа получались повышенными. [18]
Однако метод Ли не дает точных результатов при анализе непредельных соединений; это, по-видимому, связано с тем, что выделяющийся в результате реакции иод взаимодействует со многими непредельными маслами. При анализе гидроперекисей циклогексена, тетра-лина и 1-метилциклогексена тщательное удаление воздуха приводило к пониженным результатам, а в аэробных условиях данные анализа получались повышенными. [19]
ДИокса ( 4 4) - спирононан; 5) н-нонан и 6) метан. Совсем недавно в работе автора совместно с Фрейд-линь и Никифоровой [81] было показано, что над № перекис-ная связь гидрируется раньше, чем олефиновая, а последняя раньше, чем связь С-О, в согласии с теорией. Таким образом, гидроперекись циклогексена при 30 и 1 атм сначала дает циклогексенол, а затем циклогексанол. [20]
Продуктами реакции в большинстве случаев катализа являются 2-циклогексен - 1-ол и 2-циклогексен - 1-ои. При катализе процесса комплексами молибдена и отчасти ацетилацетонатом ванадила происходит селективное образование 1 2-эпокеициклогексаиа по реакции эпоксидирования циклогексена гидроперекисью. Кроме этих продуктов, распад гидроперекиси циклогексена в присутствии ацетилацстоната ванадила сопровождается образованием 2 3-эпоксициклогексан - 1-ола. [21]
Затруднения, встречающиеся при этом, заключаются в том, что применяемые реакции не во всех случаях проходят гладко и количественно, так как часто превращения органических перекисных соединений с различно построенными радикалами протекают в раз -, личных направлениях и недостаточно изучены. Так, например, исследование вторичных явлений при восстановлении некоторых органических гидроперекисей в алкоголи [153] показало, что восстановление перекиси тетралина сульфитом натрия ( 21 г перекиси обрабатывались 50 г Na2S03 7Н20) дало 90 % а-тетралола, тогда как при применении для этой же цели бисульфита ( 21 г перекиси встряхивались с 16 г NaHS03 в 150 г воды при температуре ниже10) Г получено только 3 % а-тетратола - 30 - Т, доп дротафга - - лина и 2 5 г бис - ( тетрагидро-1 - нафтилового) эфира. Подобным же образом ведут себя по отношению к этим восстановителям и гидроперекиси циклогексена и ментена. [22]
Продуктами реакции в большинстве случаев катализа являются 2-циклогексен - 1-ол и 2-циклогсксен - 1-он. При катализе процесса комплексами молибдена и отчасти ацетилацетонатом ванадила происходит селективное образование 1 2-эпоксициклогексана по реакции эпоксидирования циклогексена гидроперекисью. Кроме этих продуктов, распад гидроперекиси циклогексена в присутствии ацетилацетоната ванадила сопровождается образованием 2 3-эпоксициклогексан - 1-ола. [23]
Страницы: 1 2