Cтраница 1
Гидроперекись этилбензола таким же путем превращается в стирол. Однако данный метод имеет практический интерес только в некоторых случаях. [1]
Раствор гидроперекиси этилбензола упаривают до концентрации 35 % и обрабатывают при температуре 110 С пропиленом в присутствии нафтената вольфрама или молибдена. При этом образуются окись пропилена ( стр. [2]
Кроме того, гидроперекись этилбензола обладает очень слабым корродирующим действием, а отсутствие в процессе кислых продуктов позволяет обходиться при изготовлении аппаратуры без дорогостоящих конструктивных материалов. На основе этого метода фирма разрабатывает новые синтезы других органических соединений. [3]
В реакциях распада гидроперекисей этилбензола и дифенил-метана в присутствии катализатора ( СоАс2), когда распад инициатора ( гидроперекись) следует кинетическому закону первого порядка, также наблюдается экспоненциальный спад свечения во времени ( см. гл. [4]
Поточная схема производства окиси пропилена и стирола. [5] |
Технология первой стадии - получения гидроперекиси этилбензола - аналогична технологии получения гидроперекиси изопро-пилбензола ( см. стр. [6]
Смесь 29 6 г метилолеата, 11 г 6394-ного раствора гидроперекиси этилбензола в этилбензоле и 0 1 г нафтената молибдена, содержащего 5 % Мо, нагревают 3 часа при 80 С. После обычной обработки отгоняют в вакууме этилбензол и а-фенилэтапол, после чего перегоняют моноокись метилолеата. [7]
Влияние растворителя на конверсию ГПК и выход окиси стирола. [8] |
Успешное использование хлороформа в качестве растворителя возможно при окислении стирола гидроперекисью этилбензола. [9]
В стальную ампулу помещают 20 г 34 6 % - ного раствора гидроперекиси этилбензола в этилбензоле, 0 2 г нафтената молибдена, содержащего 2 % Мо, и 20 г жидкого пропилена. Смесь нагревают 1 час при 110 С, после чего продукты реакции выделяются перегонкой. [10]
Из сравнительных данных ( табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Progil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси оле-финов не удается. [11]
Еще один окислительный метод синтеза стирола, совмещенный с получением окиси пропилена путем эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола ( Халкон-процесс), рассматривался раньше ( стр. Он представляет настолько большой интерес для синтеза окиси пропилена, что количество получаемого попутно стирола со временем займет значительное место в общем балансе производства этого мономера. [12]
Ускоряющее и замедляющее действие катализаторов - металлов переменной валентности, можно проследить на примере окисления многих органических соединений: например, гидроперекись этилбензола, устойчивая при 50 - 80 С в отсутствии катализаторов, распадается с большой скоростью в присутствии, скажем, бис ( а-тиопиколин-анилида) меди. При этом окисление этилбензола в этих условиях идет со значительным торможением, так как продуктами распада гидроперекиси являются молекулярные соединения, а не радикалы. [13]
В настоящее время а-ме-тилстирол получают по аналогии со стиролом каталитическим дегидрированием изопропилбензолаЛ Разработан и более рациональный метод синтеза стирола - эпоксидирование пропилена гидроперекисью этилбензола. [14]
Вещество представляет бесцветную жидкость с характерным запахом гидроперекисей. Подобно гидроперекиси этилбензола она легко отщепляет элементы воды при нагревании несколько выше 130, образуя п-этилацетофонон. [15]