Cтраница 2
В процессе старения полимеров важную роль играют макромолекулярные гидропероксиды. Для понимания механизма действия загрязняющих атмосферу веществ на стабильность полимерных материалов существенный интерес представляет исследование реакции оксида азота с макромолекулярными гидроперок-сидами, накапливающимися при окислительной деструкции полимеров. [16]
Однако этот эффект достигается только при использовании инициаторов и ускорителей определенных типов. В некоторых случаях трехкомпо-нентные системы не имеют преимуществ перед двухкомпонентными. Введение диметиланилина в качестве дополнительного ускорителя в системы гидроперок-сид изопропилбензола - нафтена т кобальта и пероксид метилэтилкетона-нафтена т кобальта приводит к резкому снижению продолжительности гелеобразова-ния без изменения механических свойств покрытий. [17]
Применение в качестве катализаторов растворимых в углеводороде соединений металлов переменной валентности, как правило, приводит к увеличению скорости окисления с одновременным, иногда очень резким, снижением селективности по гидроперокси-ду. Казалось бы, что их использование заведомо неперспективно и от следов этих металлов, растворимых в углеводородах, следует избавляться. Однако даже предварительные результаты оптимизации стадии окисления показал, что такое заключение не всегда оправдано. В тех случаях, когда стоимость продуктов, получаемых из спирта, образующегося при окислении углеводорода наряду с гидропфроксидом, достаточно, высока, селективность по гидроперок-сиду перестает быть определяющим фактором. Примером такого процесса является окисление изобутана, где показатель селективности по гидропероксиду ( ГПТБ) при экономической оценке уходит на второй план, а основным становится достижение максимально возможной величины съема суммы продуктов окисления ( ГПТБ-f грег-бутиловый спирт) с единицы объема реактора в единицу времени. Второй вариант более привлекателен, он снижает энергетические расходы и позволяет в технологическом плане сделать процесс управляемым. [18]
Например, это проста-гландины - имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, - которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. [19]
LiCl в бензольно-метанольной среде; в частности, исследованы продукты автоокисления жиров, масел, покрытий, бензина, резины и пр. В) имеют сходные по форме поляро-граммы с максимумами, которые не удается устранить добавкой обычных поверхностно-активных вешеств. Для пероксида трет-бутила полярографических волн не получено. Гидроперок-сиды трег-бутила, тетралина, кумола, циклогексана, пинена, п-ментана, сс-пинена и метилолеата образуют полярографические волны со значением потенциалов полуволн в пределах от - 0 61 до - 0 96 В. [20]