Cтраница 3
Гидропероксиды, образующиеся при окислении алкенов, являются, как правило, нежелательными побочными продуктами. [31]
Гидропероксиды и пероксиды образуются при алкилированип иероксида водорода или его солей. [32]
Гидропероксиды и пероксиды представляют собой бесцветные жидкие или кристаллические вещества, очень нестойкие. Многие при сильном нагревании или ударе разлагаются со взрывом. Разложение обычно начинается гемолитическим разрывом связи О-О. Эта связь является наиболее слабым местом в молекуле. [33]
Гидропероксиды являются слабыми ОН-кислотами ( сравнимы по кислотности с фенолами), в щелочной среде их можно алкилировать и ацилировать. [34]
Гидропероксиды при действии на них щелочей на холоду и амида калия в толуоле образуют стабильные соли [85], используемые в препаративной практике для выделения и очистки гидропероксидов. [35]
Гидропероксид промывают водой, суспензией карбоната магния от кислоты во избежание кислотно-каталитического распада при перегонке. [36]
Гидропероксиды и пероксиды неустойчивы, легко взрываются. Тестом на наличие пероксидов является обработка пробы эфира водным раствором KI. Появление характерного коричневого окрашивания ( а в присутствии крахмала окраска имеет интенсивно синий цвет) указывает на присутствие пероксидов. Поэтому перед применением эфиров в реакциях, в том числе в качестве растворителей, их очищают от указанных примесей. При этом пероксиды разрушаются, а эфир становится пригодным для перегонки. [37]
Влияние катализаторов на состав продуктов окисления декана при 130 С. [38] |
Гидропероксиды получают в отсутствие металлов или сильных кислот, каталитически их разлагающих. Алкнлгидропероксиды применяют как инициаторы окисления и в некоторых процессах сополимеризации. [39]
Гидропероксиды, не имеющие других поглощающих групп, не обладают характеристическим поглощением в УФ-области. Наблюдается лишь неспецифическая абсорбция при длинах волн, меньших 300 нм ( Ige около 1 при 250 нм), но максимумы поглощения отсутствуют вплоть до 200 нм. [40]
Гидропероксиды определяют с помощью физических и инструментальных методов, химических методов, основанных на восстановлении, а также колориметрических и фотометрических методов. [41]
Гидропероксиды количественно восстанавливаются за несколько минут, пероксиэфиры и диалкилпероксиды значительно менее реакционноспособны, димерные и тримерные пероксиды из кетонов реагируют еще труднее. Основное применение каталитического восстановления в анализе пероксидных соединений состоит в получении устойчивых продуктов гидрирования для доказательства структуры. [42]
Гидропероксиды широко используются для получения диалкилпероксидов по реакциям нуклеофильного замещения галогенидов, сульфатов, сульфонатов и эпоксидов или взаимодействием с ионами карбения. [43]
Гидропероксиды присоединяются к некоторым олефинам [ уравнения ( 30) и ( 31) ], виниловым эфирам [ уравнение ( 32) ] и иминам [ уравнение ( 33) ] в присутствии сильных кислот, но необходимо тщательно контролировать температуру, чтобы уменьшить катализируемое кислотами термическое разложение исходных веществ и продуктов реакции. [44]
Кинетика окисления. [45] |