Гидропиролиз
Cтраница 3
Как неоднократно отмечалось, в процессе пиролиза одновременно с реакциями термического разложения протекают процессы полимеризации и поликонденсации, обусловленные тем, что первичные продукты пиролиза содержат активные свободные радикалы и функциональные группы. Идея гидропиролиза состоит в том, чтобы, осуществляя нагрев угля в атмосфере водорода, обеспечить реакции свободных радикалов с водородом и тем самым подавить нежелательные вторичные процессы, упомянутые выше. [31]
Установлено, что оптимальная температура гидрогенизации сапромиксита - 400 - 430 С, при этом степень конверсии достигает 94 - 97 % мае. При гидропиролизе степень конверсии растет с увеличением температуры процесса и достигает 78 - 80 % мае. [32]
Установлено, что оптимальная температура гидрогенизации сапромиксита - 400 - 430 С, при этом степень конверсии достигает 94 - 97 % мае. При гидропиролизе степень конверсии растет с увеличением температуры процесса и достигает 78 - 80 % мае. [33]
Еще одна особенность процесса гидропиролиза, обнаруженная на ранних стадиях его изучения, состоит в том, что скорости реакции с водородом на первой и последующей стадиях пиролиза существенно отличаются друг от друга: вначале, при пиролизе исходного угля, скорости процесса на порядки превышают скорости выхода летучих на последующих стадиях. При гидропиролизе полукокса такая быстрая стадия выражена значительно менее отчетливо. [34]
В обзоре [8] приведены результаты ранних работ, посвященных гидропиролизу. Характерной чертой гидропиролиза, иногда называемого гидрогазификацией, является значительное увеличение выхода жидких и газообразных продуктов по сравнению с пиролизом в инертной атмосфере. При этом большое значение имеет давление водорода: с ростом давления возможность насыщения водородом активных центров, образующихся при разложении мацерал угля, возрастает, активизируются и реакции гидрогенизации. [35]
Оригинальным методом получения олефинов является гидропиролиз углеводородов, проводящийся под давлением в присутствии водорода. По сравнению с гидрокрекингом гидропиролиз характеризуется отсутствием катализатора, относительно высокой температурой и меньшим временем контакта. [36]
По своему составу продукты гидропиролиза близки к продуктам нефтяного происхождения, в то время как продукты гидрогенизации характеризуются повышенной ароматичностью и меньшей длиной алифатического фрагмента в среднестатистической молекуле. [37]
Применение инициаторов позволяет ускорить первичные реакции разложения сырья и увеличить выход этилена. Пиролиз в присутствии водорода ( гидропиролиз) рекомендуют проводить под давлением водорода 2 0 - 2 5 МПа. Во избежание гидрокрекинга алкенов температура должна быть 800 - 900 С при малом времени контакта - около 0 1 с. Водород действует как инициатор процесса, увеличивает выход этилена, а также снижает коксообразование и выход тяжелых фракции пироконденсата. [38]
Поэтому концентрация молекулярного водорода должна быть достаточно высокой. За счет реакции ( 13) при гидропиролизе возрастает выход этилена и снижается выход пропилена. При повышении давления водорода возрастает выход этана, а выход этилена за счет этого уменьшается. [39]
При нагревании углей в атмосфере водорода ( условия гидропиролиза) пластические свойства углей значительно возрастают, а оксиды железа восстанавливаются до железа, которое является активным катализатором гидрирования и, очевидно, способствует снижению степени развития реакций конденсации, ведущих к формированию полукокса. По всей видимости, такую же роль может играть и тонкодисперсный пирит, присутствующий в углях. [40]
 |
Влияние разбавления сырья на выход этилена и пропилена при пиролизе бензина.| Экспериментальные данные по гидропиролизу газойля ( а и бензина ( б. [41] |
По мнению некоторых отечественных исследований [38], водород играет роль гомогенного катализатора; его присутствие подавляет разложение этилена. С этой точки зрения следует особо рассмотреть появившиеся в последнее время в литературе сообщения о процессе гидропиролиза. [42]
В отличие от рассмотропньсс выше ищко азкых гпдрогенизацион-ных процессов, которые проводятся прл та. С и объемной скорости подачи сырья 0 5 - 5 ч - - - 1 известны термо-гидрогенизационные процессы, осуществляемые при температурах, превышающих 500 С и времени контакта от нескольких секунд до одной минуты, эту группу процессов относят к гидропиролизу. [43]
Процесс протекает в среде водорода или синтез-газа. Показано, что при этом значительно возрастает газовыделение и состав образующихся продуктов заметно отличается от продуктов обычного пиролиза. Гидропиролиз протекает в широком интервале давлений ( 0 1 - 10 0 МПа) и температур ( 600 - 950 С), при времени реакции 1 мин, не требует включения в схему производства пара или кислорода высокого давления; процесс экзотермичен; образующийся кокс содержит мало горючей серы и может быть использован как котельное топливо. При организации сбыта газа этот процесс может оказаться экономически эффективным. [44]
Согласно этой схеме, часть смолы не является продуктом разложения, а десорбируется из углей. Полагают, что она формируется из терпенов, восков и жиров, содержащихся в углеобразователях. Если пиролиз проходит в атмосфере водорода ( гидропиролиз), то состав продуктов существенно изменяется. Вследствие гидрирования продуктов деструкции и протекания реакций гидрокрекинга увеличиваются выход смолы и степень ее ароматичности, образуется больше бензольных углеводородов, метана и этана. [45]
Страницы: 1 2 3 4