Гидротриоксид

Cтраница 2

Молекула озона внедряется по углерод-водородной связи с образованием соответствующих гидротриоксидов, устойчивых при температуре ниже - 30 С. [16]

Термолиз гидротриоксидов ROOOH рассмотрен детально в обзоре [113], поэтому отметим лишь основные особенности термораспада гидротриоксидов. [17]

Установлены общие закономерности процессов и реакционная способность указанных соединений в реакциях с кислородом, озоном, оксидами азота, гидропероксидами и гидротриоксидами. [18]

Несмотря на то, что в гидротриоксидах спиртов, эфиров, ацеталей возможно образование внутримолекулярной водородной связи ( это позволило [ 126] предположить для них молекулярный путь распада - [ реакция ( I) ]), совокупность экспериментальных данных в целом лучше согласуется с радикальным механизмом расщепления ROOOH, показанным на примере гидротриоксида этанола. [19]

Наличие атома кислорода в а-положении к гидротриоксидной группе крайне выгодно для образования внутримолекулярной водородной связи. Такие гидротриоксиды распадаются радикальным нецепным путем. [20]

Реакция протекает по механизму переноса гидрид-иона на озон с последующим коллапсом ионной пары. Поэтому выход гидротриоксида высок для соединений, способных эффективно стабилизировать положительный заряд на реакционном центре. [21]

При термическом разложении гидротриоксидов часть О2 выделяется в синглетно-возбужденном состоянии. Кроме того, распад ряда гидротриоксидов сопровождается хемилюминесценцией в видимой области спектра, что свидетельствует об образовании свободных радикалов в процессе термолиза. [22]

Эпоксидирование алкенов пероксикислотами - реакция Прилежаева [65, 71] - широко используется в промышленности и лабораторной практике. Еще более эффективными эпоксидируюшими агентами являются сульфопероксикислоты, гидротриоксиды и диоксираны. [23]

Для получения: гидротриоксидов МеСН ( ОН) ОООН, EtCH ( OH) OOOH, Ме2С ( ОН) ОООН, Et ( Me) C ( OH) OOOH, зо - РЮСМе2ОООН, MeC ( OEt) 2OOOH, МеСОСН ( ОООН) Ме, МеСОСН ( ОООН) Рг, Х - С6Н4С ( О) ОООН ( X и - МеО, о - С1, л - С1, л - С1, o - F) проводят озонирование этанола, пропанола-1, пропанола-2, бутаНо - ла-2, диизопропилового эфира, 1 1-диэтоксиэтана, метилэтилкетона, метилбутил-кетона, бензальдегида и его производных соответственно в реакторе объемом 10 мл в течение 20 - 120 мин. Скорость подачи озон-кислородной смеси 100 мл / мин ( 2 % О3), объем озонируемого образца 2 - 3 мл. При получении гидротриоксидов спиртов, 1 1-диэтоксиэтана, диизопропилового эфира и кетонов озонирование проводят в среде субстрата окисления. Синтез гидротриоксидов спиртов и 1 1-диэтоксиэтана проводят при - 80 н - - 40 С, в остальных случаях температуру варьировали в пределах - 80 - н - 20 С. Полученные таким образом гидротриоксиды продувают аргоном и хранят в темноте при - 80 С. Выход ROOOH в расчете на израсходованный RH зависит от строения субстрата и достигает 70 - 90 % для гидротриоксидов спиртов. [24]

Прочность связей в органических полиоксидах. [27]

Несмотря на хорошие результаты расчетов & Hf пероксидов ( табл. 7.17), даже наиболее сложные методы приводят к неудовлетворительным результатам. Несмотря на высокий уровень расчетов, эта величина не соответствует действительности. Рассчитанное значение /) лишь на 8 - 12 кДж / моль ниже соответствующих прочностей связей в пероксидах. Однако температурные границы устойчивости этих соединений несопоставимы: если пероксиды вполне стабильны при комнатной температуре, то гидротриоксиды в данных условиях живут несколько минут. [28]

Гидротриоксиды декалина, адамантана, 1 3 - и 1 4-диметилциклогексана и изо-пентана синтезируют методом сухого озонирования. Субстрат ( 1 - 3 ммоль), растворенный в пентане, приливают к свежепрокаленному адсорбенту ( 6 г) при интенсивном перемешивании. Растворитель выпаривают в роторном испарителе при комнатной температуре в вакууме водоструйного насоса. Адсорбцию изопентана проводят в запаянной ампуле при нагревании. С и выдерживают 1 - 3 ч при той же температуре. Количество поглощенного озона определяют спектрофотометрически. Непрореагировавший озон выдувают током кислорода. Из-за высокой адсорбирующей способности силикагеля при низких температурах не удается полностью извлечь гидротриоксиды, поэтому выход ROOOH не превышает - 30 - 60 % в расчете на исходный субстрат. [30]

Страницы: 1 2