Cтраница 4
Например, Гилманом было показано, что при действии газообразной углекислоты на фениллитий получают 4 % бензойной кислоты и 70 % бензофенона, а в реакции с 2 6-диметоксифониллитием образуется 14 % кислоты и 25 % кетона. При применении твердой углекислоты выход кислоты повышается, а выход кетона резко падает. Получение о-метилбензойной кислоты с выходом 35 % при действии газообразной углекислоты связывают с наличием пространственных затруднений в исходном литийорганическом соединении. Отмечено, что при проведении карбонизации ароматических соединений лития в кипящем эфире пропусканием углекислого газа выход карбоновых кислот очень низок, а выход кетона значительно выше. [46]
Таким образом, Гилман считает, что лучшим методом синтеза трифенил - гермиллития является действие бутиллития на гидрид трифенилгермания. Реакция проходит количественно, быстро и без образования побочных продуктов. Трифенилгермиллитий хорошо растворим в эфире и не реагирует с растворителем; в реакционной смеси нет избытка металла, и дальнейшие ре -, акции могут проводиться без фильтрования в том же реакционном сосуде, где была проведена и основная-реакция. [47]
Позднее Кейг и Гилман [204] также наблюдали дефекты, возникающие при упругом двойник овании кальцита, и прищли к выводу, что они являются причиной гистерезиса. В достаточно совершенных кристаллах кальцита, как это было показано выше, гистерезис длины упругого двойника в основном обусловлен решеточной силой трения дислокаций. [48]
Со времени исследований Гилмана и Калловея ( 101) в области синтезов Фриделя-Крафтса в фурановом ряду эта реакция обычно приводится в качестве типичного примера, подтверждающего сверхароматический характер фуранового цикла. [49]
Отрицательная цветная реакция Гилмана [71] была получена после того, как раствор 1 05 г ( 0 01 моля) бензальдегида и 2 0 г ( 0 004 моля) трифенилталлия в 25 мл бензола был нагрет до кипения растворителя в течение 2 час. Кроме того, в качестве второго продукта был выделен после обработки соляной кислотой хлористый дифенилталлий. [50]
Совершенно аналогичный метод применил Гилман [19] для оцени. [51]
Как показали Старр и Гилман, линии тока пересекают параллель со стороны полюсов под меньшими углами, чем со стороны экватора, поскольку в обоих полушариях суммарный поток момента количества движения должен быть направлен от полюсов. [52]
Еще в ранних работах Гилмана [39] было продемонстрировано, что дибензофуран легче металлируется, чем дибензотиофен, а последний легче, чем N-этилкарбазол. [53]
По данным Виттенберга и Гилмана [1280], литий расщепляет трифениларсин в среде тетрагидрофурана с образованием дифе-ниларсиллития и фениллития. [54]