Cтраница 3
Кислородные соединения азота существуют для всех его положительных степеней окисления от 1 до V. Азотноватистая кислота H2N2O2 и ее соли - гипонитриты - весьма неустойчивы при нагревании, обладают слабыми окислительными и восстановительными свойствами. [31]
Раствор декантируют с осадка в литровую колбу и к 100 мл этого р твора добавляют 100 г твердого КОН, после чего на водяной бане вьц живают в течение 2 ч при 60 - 70 С. Образуется густая, кашеобразная см гидросульфита и гипонитрита. Производят пробу: не наблюдается ли добавлении взвеси HgO восстановления HgO до ртути; если наблюдав: то реакция еще не закончилась. Необходимый для этой пробы HgO получг из раствора Hg ( NO3) 2, нейтрализуя его рассчитанным количеством раств. [32]
Из 17 г исходного вещества в остатке остается 11 г смеси, состоящей из бензонитрила и воды. Интересно отметить, что щелочи разлагают это соединение на гипонитрит натрия, бензонитрил и азот. [33]
Азотноватистая кислота в водном растворе в присутствии индикатора фенолфталеина нейтрализуется, как и угольная кислота, одним молем щелочи. Однако, кроме получающихся при этом кислых солей - кислых гипонитритов М Н [ N2O2 ], она образует также нейтральнее еипонитриты Мг. Водой они, однако, очень сильно гидролизуются. Этот процесс необратим, и поэтому закись азота N2O нельзя рассматривать как ангидрид азотноватистой кислоты. [34]
Фильтруют раствор, отбрасывая первые порции фильтрата. В аликвотной части фильтрата определяют Ag ( методом Фольгарда) и рассчитывают содержание гипонитрита в исходном растворе. [35]
Az - обозначает азот, Ch - хлор. Формулы означают по Дюма и Булле: 1) гидрохлорат аммиака, 2) гидрат гипонитрита аммиака, 3) гидрат бензоата аммиака, 4) оксалат аммиака кристаллизованный, 5) гидрат бикарбоната аммиака, 6) раствор аммиака, 7) гидрохлористый эфир, 8) гидрат гипонитрита двууглеродистого водорода, 9) бензоат двууглеродистого водорода гядратированный, 10) щавелевый эфир двууглеродистого водорода, 11) бикарбонат двууглеродистого водорода гидра-тированный, 12) двугидратированный бикарбонат двууглеродистого водорода, 13) серный эфир, 14) спирт. [36]
Ферменты, под влиянием которых нитраты восстанавливаются до аммиака, представляют собой металло-флавопротеиды. Для фермента, участвующего в восстановлении нитратов до нитритов, необходим молибден; для превращения нитрита в гипонитрит и гипонитрита в гидроксиламин - медь или железо, а для перехода последнего в аммиак - марганец. [37]
Ферменты, под влиянием которых нитраты восстанавливаются до аммиака, представляют собой металло-флавопротеиды. Для фермента, участвующего в восстановлении нитратов до нитритов, необходим молибден; для превращения нитрита в гипонитрит и гипонитрита в гидроксиламин - медь или железо, а для перехода последнего в аммиак - марганец. [38]
Циптль ( Zintl, 1933) доказал рентгенографически, что это соединение отличается от имеющего с ним одинаковый состав гипонитрита натрия. [39]
Az - обозначает азот, Ch - хлор. Формулы означают по Дюма и Булле: 1) гидрохлорат аммиака, 2) гидрат гипонитрита аммиака, 3) гидрат бензоата аммиака, 4) оксалат аммиака кристаллизованный, 5) гидрат бикарбоната аммиака, 6) раствор аммиака, 7) гидрохлористый эфир, 8) гидрат гипонитрита двууглеродистого водорода, 9) бензоат двууглеродистого водорода гядратированный, 10) щавелевый эфир двууглеродистого водорода, 11) бикарбонат двууглеродистого водорода гидра-тированный, 12) двугидратированный бикарбонат двууглеродистого водорода, 13) серный эфир, 14) спирт. [40]
Нитритредуктаза из Neurospora представляет собой НАД-Н2-специфичный флавопротеид, содержащий ФАД, Fe и Си. Медь может участвовать в процессе переноса электронов от восстановленного ФАД к нитриту; роль железа не выяснена. Гипонитрит представляет собой ингибитор очищенной нитритредуктазы, но неочищенные препараты восстанавливают нитрит в гидроксиламин. Гипонитритредуктаза не выделена из растений в чистом виде. Однако исследования, проведенные с экстрактами из Neurospora, показывают, что для активности этого фермента необходимы железо и медь. [41]
Однако при 30 С 0 2 М раствор дибензилгипонитрита имеет полупериод превращения 165 мин, который снижается до 84 мин при добавлении 0 4 М гидрида триэтилолова и до 22 мин при добавлении 1 6 М этого гидрида. Аналогично скорость разложения ди-трет-бутилгипо-нитрита увеличивается под действием гидридов олова. В случае обоих гипонитритов индуцируемая реакция ингибируется гальвино-ксилом, эффективной ловушкой радикалов. Легкость протекания реакции ( 144), по-видимому, определяется низкой прочностью связи О - N в гипонитрите и высокой прочновтьк) связи Sn - - О в продукте реакции. [42]
Разложение алкилгипонитритов в растворе не индуцируется ни увеличением концентрации гипонитрита, ни добавлением гальвино-ксила, иода, хлорамина, метанола или 4-грет-бутилфенола. Однако при 30 С 0 2 М раствор дибензилгипонитрита имеет полупериод превращения 165 мин, который снижается до 84 мин при добавле - нии 0 4 М гидрида триэтилолова и до 22 мин при добавлении 1 6 М этого гидрида. Аналогично скорость разложения ди-грег-бутилгипо-нитрита увеличивается под действием гидридов олова. В случае обоих гипонитритов индуцируемая реакция ингибируется гальвино-ксилом, эффективной ловушкой радикалов. Легкость протекания реакции ( 144), по-видимому, определяется низкой прочностью связи О-N в гипонитрите и высокой прочностью связи Sn-О в продукте реакции. [43]
К аликвотной части раствора H2N2O2 объемом 25 мл приливают 25 мл 0 1 М раствора AgNOa. Сразу же нейтрализуют 0 1 М раствором NaOH до начала осаждения Ag2O, который растворяют несколькими каплями 0 1 М раствора уксусной кислоты. Приливают 5 - 10 мл ацетатного буферного раствора ( 0 1 М СНзСООН и 0 1 М CH3COONa) и доводят водой объем раствора в мерной колбе до 100 мл. В полученном растворе с рН 4 5 - 5 0 гипонитрит серебра практически нерастворим, a Ag2O и Ag2CO3 растворимы. [44]