Cтраница 2
Искажения первого и второго рода в упаковках цепных молекул, различные с геометрической точки зрения, различны и с точки зрения состояния полимерного вещества. Формально можно рассматривать постепенное увеличение порядка в структурах с искажениями второго рода ( уменьшение параметров расстройки), но в действительности более или менее строгое упорядочение с сохранением искажений второго рода вряд ли возможно, так как при этом, как и в процессах кристаллизации, произойдет фазовый переход и тип искажений станет иным - первого рода. [16]
Искажения первого и второго рода в упаковках цепных молекул, различные с геометрической точки зрения, различны и с точки зрения состояния полимерного вещества. Формально можно рассматривать постепенное увеличение порядка в структурах с искажениями второго рода ( уменьшение параметров расстройки), но в действительности более или менее строгое упорядочение с сохранением искажений второго рода вряд ли возможно, так как при этом, как и в процессах кристаллизации, произойдет фазовый переход и тип искажений станет иным - первого рода. [17]
Одновременное рассмотрение периодичности с искажениями второго рода также и в горизонтальном направлении представляет собой весьма сложную математическую проблему. Тем не менее эта проблема была решена Хоземаном [2] в форме теории паракристаллов. Подобное рассмотрение этого вопроса в настоящей главе не представляется возможным, однако можно описать качественные эффекты, которые имели бы место в случае паракристаллов. Если определить паракристалл таким образом, что искажения второго рода будут возникать в любом из направлений решетки, тогда то что было рассмотрено ранее в связи с соответствующей линейной решеткой, имеет силу для каждого отдельного рефлекса. Кроме того, плоскости решетки теперь могут изгибаться и становиться волнообразными статистически нерегулярно. В результате этого, по-видимому, только малые участки плоскостей решетки остаются планарными. Поэтому участки паракристалла, расположенные в горизонтальном направлении, имеют меньшую протяженность, чем сам паракристалл. Соответственно рефлексы должны быть растянуты вдоль слоевых линий. Кроме того, плоскости решетки вследствие их волнообразности имеют большую эффективную ширину. Соответствующий структурный фактор уменьшается быстрее и быстрее снижается интенсивность рефлексов более высоких порядков. Принимая во внимание эти моменты, следует ожидать, что явления, характерные для пара-кристалла, подобны тем, которые возникают в линейной решетке с искажениями второго рода, за исключением того, что рефлексы еще более диффузны и их количество еще меньше. [18]
Одновременное рассмотрение периодичности с искажениями второго рода также и в горизонтальном направлении представляет собой весьма сложную математическую проблему. Тем не менее эта проблема была решена Хоземаном [2] в форме теории паракристаллов. Подобное рассмотрение этого вопроса в настоящей главе не представляется возможным, однако можно описать качественные эффекты, которые имели бы место в случае паракристаллов. Если определить паракристалл таким образом, что искажения второго рода будут возникать в любом из направлений решетки, тогда то что было рассмотрено ранее в связи с соответствующей линейной решеткой, имеет силу для каждого отдельного рефлекса. Кроме того, плоскости решетки теперь могут изгибаться и становиться волнообразными статистически нерегулярно. В результате этого, по-видимому, только малые участки плоскостей решетки остаются планарными. Поэтому участки паракристалла, расположенные в горизонтальном направлении, имеют меньшую протяженность, чем сам паракристалл. Соответственно рефлексы должны быть растянуты вдоль слоевых линий. Кроме того, плоскости решетки вследствие их волнообразности имеют большую эффективную ширину. Соответствующий структурный фактор уменьшается быстрее и быстрее снижается интенсивность рефлексов более высоких порядков. Принимая во внимание эти моменты, следует ожидать, что явления, характерные для пара-кристалла, подобны тем, которые возникают в линейной решетке с искажениями второго рода, за исключением того, что рефлексы еще более диффузны и их количество еще меньше. [19]