Гипотеза - вант-гофф
Cтраница 1
Гипотеза Вант-Гоффа - Ле Беля быстро завоевала признание. Этому, в частности, способствовала книга, выпущенная в 1887 г. немецким химиком Йоханнесом Адольфом Вислиценусом ( 1835 - 1902), который был широко известен в научном мире и пользовался большим авторитетом. [1]
Процесс перерастания гипотезы Вант-Гоффа и Ле-Беля в стереохимию совпал по времени с крепнущей с годами уверенностью А. М. Бутлерова в научной обоснованности выработанного им мировоззрения, на основе которого он успешно разрешил проблему химического строения молекул органических соединений, а затем пришел к постановке вопроса о познании природы атомов химических элементов. В начале 80 - х годов А. М. Бутлеров [101] высказал смелое предположение о возможности изменения в некоторых пределах атомных весов химических элементов с сохранением при этом присущих им химических свойств. [2]
Вторая сторона гипотезы Вант-Гоффа - объяснение изомерии в ряду непредельных соединений-оставалась, однако, в тени, потому что и число подобного рода изомеров было относительно незначительным, и исследование их строения давало основание для ошибочных выводов [ Б I, стр. По мнению Фиттига, особенно много работавшего над этой проблемой, объяснение изомерии фумаровои и малеиновои кислот тем, что в одной есть двойная связь между двумя центральными атомами углерода, а в другой - один из этих атомов двухвалентен ( ср. [3]
В основе стереохимии лежит гипотеза Вант-Гоффа ( 1874) о гетраэдрической конфигурации атома углерода. [4]
 |
Пространственная модель, изображающая тетраэдрическую направленность связей атома углерода. [5] |
Как мы увидим далее, гипотеза Вант-Гоффа и Ле-Беля о пространственном расположении атомов в молекулах ( стереохимическая гипотеза) сыграла очень большую роль в развитии органической химии. [6]
Применяя к названным выше кислотам гипотезу Вант-Гоффа, Вис-лиценус придал им пространственные формулы, которые позволили успешно истолковать химические свойства. [7]
Однако этот метод неправильно рассматривать как осуществ ление гипотезы Вант-Гоффа об асимметризующем воздействи оптически-активного растворителя на рацемат, так как актива ция последнего идет, согласно данным Пастера702, через стадик образования двойных солей. [8]
Прежде чем перейти к рассмотрению отношения А. М. Бутлерова к стереохимической гипотезе Вант-Гоффа и Ле-Беля, следует остановиться на некоторых работах, которые в какой-то мере могли иметь отношение к созданию стереохимической гипотезы. Необходимо решить, верно ли утверждение некоторых историков химии, что Вант-Гофф пришел к созданию стереохимической гипотезы, развивая научные взгляды Кекуле. [9]
Простые соединения этого рода довольно трудно доступны, но все же исследование их подтвердило гипотезу Вант-Гоффа. [10]
Кольбе, очевидно, полагал, что своими критическими замечаниями и ироническим вопросом он подорвал основу, на которой зиждилась гипотеза Вант-Гоффа, так как предложил Кекуле сделать выбор - или отказаться от бесполезной гипотезы и остаться на научной почве, или продолжать признаваться, что с ней нельзя связать никакой верной идеи и тогда - заметил Кольбе - сожалеть о Вашей способности соображения. Огульно охаивая молодое стереохимическое учение и его создателей, Кольбе, кроме оскорбительных выражений по а дресу Вант-Гоффа и Ле-Беля, не смог привести ни одного разумного критического довода. [11]
Была подтверждена гипотеза Вант-Гоффа о невозможности вращения вокруг нее, но для объяснения ее свойств прибегали, так же как и сам Вант-Гофф, к сверхупрощающему предположению о тетра-эдрическом строении самого атома углерода. По сути дела были равны нулю и знания о природе также и тройной связи. [12]
Однако уже в 1894 г. Вант-Гофф высказал следующее предположение: В высшей степени вероятно, что... Относительно справедливости второй части этой гипотезы Вант-Гоффа речь шла выше ( стр. В следующем году Коттон [24] открыл, что один из оптических антиподов способен поглощать в большей степени либо правую, либо левую составляющую циркулярнополяризованного света. Отсюда следовало, что при освещении рацемата однородным ( правым или левым) циркулярнополяризованным светом один из антиподов будет, поглощая больше энергии, более реакционноспособен. [13]
На основании этих данных был сделан вывод, что цепи линейных макромолекул не растянуты, а сворачиваются в клубок. Для объяснения этого явления вначале была привлечена гипотеза Вант-Гоффа о свободном вращении атомов углерода вокруг связи С-С. Эта гипотеза вполне удовлетворительно объясняла некоторые свойства органических молекул, и ее распространили на полимерные макромолекулы. Предполагалось, что в результате свободного вращения углеродных атомов макромолекула может принимать любую форму. [14]
Речь его интересна тем, что дает возможность установить отношение Кекуле к гипотезе Вант-Гоффа. [15]
Страницы: 1 2