Cтраница 3
Схема установки фирмы Anorgana ( ФРГ для получения окиси этилена. [31] |
Оптимальной температурой процесса гипохлорирования считается 45 - 50 СС, так как при температуре выше 50 С увеличивается количество образующегося дихлорэтана. [32]
Описаны также примеры гипохлорирования соединений с электроноак-цепторными заместителями у двойной связи. [33]
При изучении процесса гипохлорирования этилена коксового газа в аппаратах с насадкой такого типа для получения 6 % - ного раствора этиленхлоргидрина потребовалась установка двух последовательно работающих скрубберов в каждом потоке газа, орошаемых циркулирующим раствором этиленхлоргидрина на каждой ступени. [34]
При получении этиленхлоргидрина гипохлорированием этилена пригоден не только этилен высокой концентрации, но и газ, содержащий до 10 % этилена. При получении окиси этилена через этиленхлоргидрин следует использовать газ с минимальным содержанием высших олефинов ( пропилена, бутиленов и амиленов), так как при гипохлорировании они образуют хлоргидрины. В последнее время разрабатываются методы получения ацетальдегида непосредственным окислением этилена на катализаторах. [35]
Поскольку при проведении процесса гипохлорирования в водной среде лимитирующей стадией является растворение ХА в воде, в ряде работ с целью гомогенизации системы предлагается добавлять третий компонент, хорошо смешивающийся с водой и растворяющий ненасыщенный агент. [36]
В случае получения при гипохлорировании 4 5 % - ного раствора этиленхлоргидрина выход окиси этилена из этилена может быть доведен до 85 % от теоретического. [37]
Возможно, что при гипохлорировании, в отличие от гало-генирования ацетона, лимитирующей является не первая стадия, а вторая - присоединение к карбаниону положительно заряженной частицы галогена, или скорость всего процесса лимитирует скорость образования положительно заряженной частицы галогена, либо скорости Первых двух стадий могут быть сравнимы. [38]
В случае получения при гипохлорировании 4 5 % - го раствора этиленхлоргидрина выход окиси этилена из этилена может быть доведен до 85 % от теоретического. [39]
При создании аппаратуры для процесса гипохлорирования имеют значение следующие конструктивные показатели, определяющие гидродинамическую характеристику всего аппарата: отношение высоты реакционного аппарата к его диаметру, взаимное расположение барботеров для хлора и этилена, отношение площади барботера для этилена к сечению реакционной колонны. [40]
Распределение прореагировавшего этилена между продуктами гипохлорирования и хлорирования характеризуется следующими цифрами: 80 - 85 % на образование этиленхлоргидрина, 13 - 14 % - дихлорэтана, до 1 % - хлорекса. [41]
Если в случае этилена метод гипохлорирования по Гомбергу позволяет получить в самых благоприятных условиях 86 - 88 % этиленхлоргидрина, 8 - 9 % дихлорэтана и 1 % дихлордиэтилового эфира [95], распространение этого метода на олефины с большим числом атомов углерода ведет к увеличению доли побочных продуктов присоединения хлора к олефинам. [42]
С нежелательным образованием дихлорэтеиа при гипохлорировании этилена уже давно пытались бороться либо непрерывной нейтрализацией соляной кислоты, чтобы не мешать гидролизу хлора и поддерживать его скорость постоянной, либо вообще проводя процесс с уже готовой хлорноватистой кислотой. С этой целью можно, например, пропускать олефин вместе с углекислотой в водную суспензию хлорной извести; углекислота образует карбонат кальция и вытесняет свободную хлорноватистую кислоту, которая тотчас же присоединяется к олефину. Однако присутствие хлористого кальция в воде сильно снижает растворимость этилена в реакционной жидкости. Вследствие этого оказывается необходимым применять давление, особенно если работать с разбавленным этиленом. В промышленности в большинстве случаев этиленхлоргидрин получают совместным пропусканием хлора и этилена в воду и при этом мирятся с образованием дихлорэтана, тем более, что в настоящее время последний находит широкое промышленное применение. Реакционная смесь, получающаяся при гипохлорировапии этилена но этому методу, содержит 8 - 10 % этиленхлоргидрина, 4 - 5 % соляной кислоты и 15 % ( от веса хлоргидрина) дихлорэтана. В большинстве случаев эту реакционную смесь сразу же перерабатывают в окись этилена. Выделить этиленхлоргидрин в безводной форме из продуктов реакции непосредственным способом невозможно. Перегонка раствора хлоргидрина после предварительной нейтрализации соляной кислоты в лучшем случае дает 42 5 % - ный продукт, так как этиленхлоргидрин образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 97 8 и содержащую 42 5 % хлоргидрина. Такую перегонку следует вести на весьма эффективных колоннах, в противном случае конденсат содержит этиленхлоргидрина значительно меньше, а воды - гораздо больше. [43]
В современных схемах получения этиленхлоргидрина процесс гипохлорирования этилена осуществляется в аппаратах барбо-тажного типа - гипохлораторах. [44]
Ниже приведены соединения, получающиеся при гипохлорировании хлористого металлила. [45]