Cтраница 4
Первое приближение Гиршфельдера является достаточным для обеспечения нужной точности при низки. Этот выво; следует из многочисленных сравнений результатов расчетов ш формулам Гиршфельдера с экспериментом. [46]
Сродство к протону таких простых молекул, как Н2 и СН4, получено путем теоретических расчетов. Согласно расчетам Гиршфельдера [25] РА ( Но) 81 ккал / моль; более сложный расчет Эйринга и Баркера [26] дает РА ( Н2) 77 ккал / моль. Результаты расчетов для молекулы Hz, атомов Не и других таких же простых систем, вероятно, точны в пределах 10 ккал / моль. Расчеты для более сложных молекул часто трудно осуществимы или дают ненадежные результаты. Поэтому следует полагаться главным образом на экспериментальные методы определения сродства к протону для всех молекул, кроме простейших. [47]
Затем методом проб и ошибок выбирают такой параметр е, чтобы теоретическое отношение в правой части уравнения (4.160) стало равным экспериментальному отношению в левой части. Этот метод, подробно описанный Гиршфельдером, Кертисом и Бердом [179], не может быть рекомендован, так как он не в состоянии учесть всю совокупность экспериментальных данных и случайные ошибки экспериментов. [48]