Тетрагональное искажение

Cтраница 2

Строение хелата [ Си ( bipv L2 ], L - - CF С ( О СНС ( О CF . [16]

Пример различных тетрагональных искажений дан в работе [52], в которой изучены спектры поглощения комплекса [ Си ( асас) 2 ] в различных растворителях. [17]

Отсутствие низкотемпературных тетрагональных искажений также объясняется перемещением ионов Fe2 в В-узлы, так как в этом случае исчезает эффект Яна - Тел-лера. [18]

При тетрагональном искажении ( кооперативном эффекте ЯТ) в каждом ионе Мп3 на с - орбите находится один электрон, тогда как йж2 - У2 - орбита. [19]

Тетрагональное ( а и тригоналыюе ( б искажения октаэдрических структур вследствие эффекта Яна Теллера. для комплексов с частично - заполненными сд-орбиталями возможно только тетрагональное. [20]

Яна-Теллера объясняет тетрагональное искажение в окта-эдрических окружениях иона меди в кристаллической решетке ( СиС12) л XX и во многих других кристаллических решетках, в которых ион Си2 окружен шестью лигандами. Другие примеры статического эффекта Яна-Теллера также связаны со случаями вырождения на е - орбиталях. [21]

Выражения для тетрагонального искажения содержатся здесь как частные случаи; так, значения угла ф, равные 0, 2я / 3, 4я / 3, соответствуют тетрагональным искажениям вдоль каждой из трех тетрагональных осей, при которых комплекс растянут вдоль тетрагональной оси, а значения ф, равные я, 5л / 3, я / 3, соответствуют аналогичным искажениям, при которых комплекс сжат вдоль каждой из трех тетрагональных осей. Поскольку частота колебаний ( порядка 1013 Гц) велика по сравнению с частотой, на которой наблюдается спиновый резонанс ( порядка 1010 Гц), наблюдается только усредненное искажение. [22]

Диаграмма энергетических уровней, показывающая дополнительное расщепление d - орбиталей при постепенном искажении октаэдрического окружения за счет удаления двух r / wwc - лигандов, расположенных вдоль оси z. [23]

Поэтому для небольшого тетрагонального искажения рассмотренного выше типа мы можем нарисовать диаграмму энергетических уровней, представленных на рис. 23.6. Очевидно, что при противоположном типе тетрагонального искажения, а именно таком, когда два rpawc - лиганда ближе расположены к иону металла, чем четыре других, относительное по - - ложение расщепленных уровней энергии меняется противополож-жым способом. [24]

При этом появляется тетрагональное искажение с тетрагональной осью 4 [001] - одному из ребер куба. [25]

В результате происходит тетрагональное искажение октаэдра; обычно его растяжение ( с: а1) соответствует удлинению двух связей по обе стороны от экваториальной плоскости - ( 4 2) - координация. Примерами служат искаженные структуры типа рутила Си. Структурная химия соединений Си ( II) [ и изоструктурных соединений Сг ( П) ] детально описана в гл. [26]

Наиболее известными примерами тетрагонального искажения являются высокоспиновые dl - и - комплексы и низкоспиновые ( - комплексы. Они имеют при симметрии Oh основные состояния типа Eg и подвергаются искажению за счет эффекта Яна - Телле-ра первого порядка. Даже здесь для подавления искажения хватает в некоторых случаях достаточно умеренных сил, например, определяющих упаковку в кристаллах. К тому же наблюдаемые эффекты могут быть в равной степени обусловлены описанным выше s - cif - смешиванием или по крайней мере усилены таким смешиванием. [27]

В кубическом поле с тетрагональным искажением гамильтониан ( 7.2 а) приводит к волновым функциям и уровням энергии, приведенным на фиг. Аналогично в кубическом поле с тригональным искажением гамильтониан дает результаты, показанные на фиг. [28]

Диаграммы энергетических уровней, демонстрирующие возможные высокоспиновые и низкоспиновые основные состояния для системы d ( например, Ni2 в тетрагонально искаженном октаэдрическом поле. [29]

Уже известно, что если тетрагональное искажение становится достаточно большим, то уровень г2 - орбитали может опуститься ниже уровня л ( / - орбитали. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5