Тетрагональное искажение

Cтраница 4

Тетраэдрический ком - 10.4. Октаэдрический комплекс плекс с тетрагональным искажением. [46]

Удаление аксиальных лигандов, расположенных вдоль оси z ( тетрагональное искажение), вызывает повышение энергии уровня АО d i j i и понижение dzt относительно уровня eg в октаэдрическом поле лигандов. Орбитали tig также претерпевают расщепление. Уровни АО dx, и dyz понижаются, образуя дважды вырожденное состояние, а АО аху, соответственно, повышает свою энергию. [47]

Диаграммы энергетических уровней возможных высоко - и низкоспиновых основных состояний для й8 - системы ( например, иона Ni2 в тетрагонально искаженном поле октаздрической симиметрии. [48]

На рис. 23.15, а показана ситуация в случае слабого тетрагонального искажения, когда второй высшей орбиталью остается d & - орбиталь. [49]

В первом случае спектр аналогичен спектру ансамбля комплексов со статическими тетрагональными искажениями, оси которых случайно распределены между тремя осями четвертого порядка октаэдра. Однако, когда магнитное поле направлено не вдоль тригональной или любой из осей четвертого порядка, должны наблюдаться некоторые дополнительные линии. Тщательные измерения Брина, Крупки и Вильямса [93] для иона Си2 в лантан-магниевом нитрате таких эффектов не обнаружили, вероятно, вследствие того, что тетрагональные искажения стабилизируются напряжениями. Это действительно может иметь место, если энергия напряжения велика по сравнению с энергией расщепления, обусловленного туннелированием. [50]

Диаграмма Танабе-Сугано для иона 3d8 в октаэдрическом поле. [51]

Как показано на рис. 11 - 4, б, тетрагональное искажение полностью снимает орбитальное вырождение основного состояния. Если at в уравнении ( 11 - 21) положительно, то состояние 10 или d, будет обладать более низкой энергией. [52]

В работе В. В. Софышой и других [ 284а ] также установлено тетрагональное искажение кубической гранецентрированной решетки гидридной фазы; в то же время О. Т. Малючков и Б. Н. Финкельштейн [ ЗОв ] методом измерения величины парамагнитного резонанса не подтвердили этого. Одновременно ими указано, что химическая связь для гидрида TiHb98 имеет в значительной мере металлический характер. [53]

К титанат стронция претерпевает несегнетоэлектрический структурный фазовый переход, решетка приобретает слабое тетрагональное искажение 0 01 %, кристалл разбивается на двойниковые области - структурные домены и становится одноосным. [54]

Как видно из рис. 6 - 23, по мере усиления тетрагонального искажения должно наблюдаться постепенное изменение спектральных свойств. Спектры сильно искаженных тетрагональных комплексов должны быть близки к спектрам плоских квадратных комплексов. При больших искажениях мультиплетность низшего энергетического состояния соответствует синглету и комплексы становятся диамагнитными. Диамагнитные тетрагональные или плоские квадратные комплексы дают полосы поглощения с большой интенсивностью ( е100 - 350) с максимумами в области 14000 - 18000 см-1. Спектры могут состоять из одного, двух или трех пиков [59, 60], и отнесение полос часто затруднено. Однако, используя спектральные и магнитные данные, можно легко отличить плоские квадратные или сильно искаженные тетрагональные комплексы Ni ( II) от приблизительно октаэдрических или тетраэдрических комплексов. [55]

Та, Мо и W, имеет несколько большие параметры и меньшую степень тетрагонального искажения. Тетрагональная модификация вновь переходит в кубическую при нагреве на воздухе до 1400 С, по-видимому, вследствие испарения примесей. Этот переход необратим, и для повторного превращения а - р нужно снова ввести примеси. [56]

Октаэдрические комплексы V3 в общем обладают тригональным искажением, и мы рассмотрели пример тетрагонального искажения только потому, что он несколько проще. [57]

Однако максимально симметричная конфигурация системы с двукратно вырожденным основным состоянием неустойчива и подвержена тетрагональному искажению ( эффект Яна - Теллера), что приводит к расщеплению вырожденных основного и возбужденного состояний ( см. рис. 1) и соответствующему расщеплению электронных полос поглощения. Очевидно, что в случае чисто тетрагональной симметрии такие расщепления более четко выражены. VJ / Y, ( г 2Eg - 2Blg; v2 2Bzg - 2Blg) [17] характеризуют степень тетрагонального искажения комплекса в отсутствие ромбических искажений. [58]

Спектры поглощения и КД [ Co ( R - pn ( NHs4 ] 3 ( - - - - - - - . [59]

Хромофор в этих соединениях имеет приближенно кубическую симметрию, хотя и с некоторым тетрагональным искажением за счет отличия Арп и ДМееп от ANHg. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5