Cтраница 1
Глемзер и Бутенут [56] провели сравнительное изучение изменений, которые претерпевают кристаллы перманганата калия под влиянием электронного облучения и термического разложения. Тонкие кристаллы КМп04 облучались в электронном микроскопе при малой плотности тока - порядка 0 5 - 1 0 ца / см2, так что термический эффект электронного пучка здесь с уверенностью можно было считать исключенным, и изменение препарата следует приписать ионизирующему действию электронов. При химическом идентифицировании продуктов были найдены Мп46, Мп45 и двуокись марганца. [1]
Глемзер нашел в гейлаидите две подвижные молекулы воды, в шабашите-одну молекулу; остальные молекулы фиксированы в определенных местах. [2]
Глемзер и Гвиннер [135] полагают, что можно приготовить тую ферромагнитную гексагональную окись железа путем жсления двухвалентной соли железа после добавки избыточного ( кого натра. Пока еще трудно сказать, являются ли эти проекты различными химическими веществами или различными ютояниями одного и того же соединения. Шоудрон и Ми-ель [136], например, утверждают, что существуют только две одификации Fe2O3: ромбоэдрическая, стабильная и слегка ерромагнитная с точкой Кюри 675 С, и кубическая - неста-яльная, сильно ферромагнитная, переходящая в ромбоэдриче-суто форму при температуре около 500 С и легко разлагаю - ( аяся в вакууме на Fe3O4 и кислород. [3]
Глемзер и Вайценкорн указывают, что Fe3O4 является единственным окислом железа, устойчивым выше 1800 С, существующим также и в виде расплава. [4]
Глемзер [144] подробно изучил реакции с окислами неметаллов. [5]
Глемзер и Бирман не объясняют механизма протекающих процессов, приводящих к образованию фтористого нитрозила. [6]
Циглер и Глемзер экстрагировали таким способом ( в присутствии главным образом трибутиламмония) комплексы с сульфо-группами - соединения кобальта с нитрозо - Р - солью, титана с хро-мотроповой кислотой, железа ( III) с 7-йод - 8-оксихинолин - 5-суль-фокислотой ( ферроном), титана с сульфосалициловой кислотой. [7]
Интересно, что мочевину впервые фторировали в 1956 г. Глемзер и Людеман [316]; они обнаружили в продуктах реакции гидразодикарбонамид H2NCONH - NHCONH2, HF, NHS, COF2 и СО2, однако дифторамин ими не был получен. [8]
Яндер установил существование неустойчивого пентаванадат-иона [ H4V5Oie ] 3 -, а Глемзер и Прайслер - неустойчивого доде-каванадат-иона [ V12033 ] e -, сообщающего раствору коричнево-красное окрашивание. [9]
Прежде считали, что анионные внутрикомплексные соединения не экстрагируются. Циглер и Глемзер [323-326] показали, однако, что в ряде случаев эти соединения могут извлекаться органическими растворителями в виде ионных ассоциатов с крупными гидрофобными органическими катионами - тетрафениларсо-нием, трибутиламмонием и др. Эти катионы специально вводятся в систему. [10]
Комплексные анионы, образуемые с более крупными псев-догалогенидными ионами, такими, как роданид-ион, часто бывают более устойчивыми, чем хлоридные комплексные ионы, а, будучи крупнее, они лучше экстрагируются. Поэтому могут извлекаться даже многозарядные комплексные анионы. Циг-лер и Глемзер [321, 322] отметили, что Co ( SCN) 42 - и Со ( СМО) 42 - экстрагируются при помощи Bu3HN рядом растворителей. Эллис и Гибсон [76] показали, что Си ( II) экстрагируется в виде комплекса Cu ( SCN) 42 - - с PhsMeAs хлороформом, дихлорэтаном и лучше всего о-дихлорбензолом. Спектр этой соли, растворенной в о-дихлорбензоле, слегка отличается от спектра экстракта. Максимум светопоглощения сдвигается в более длинноволновую область. Циглер, Глемзер и Петри [325] описали подобное явление для ( Bu3NH) 3Fe ( SCN) 6 в изоамилацетате, а гораздо раньше Ро-зенгейм и Кон [260] отметили почти подобное поведение щелочных солей гексароданоферриата в диэтиловом эфире. [11]
Большое значение имеет возможность экстракции анионных внутрикомплексных соединений, заряд которых обусловлен свободными сульфогруппами. Известно, что многие широко распространенные и хорошо изученные фотометрические реагенты содержат сульфогругшы, придающие и реагентам, и их комплексам растворимость в воде. Считалось, что экстрагируются они очень плохо. Циглер и Глемзер [323-326] показали, однако, что многие такие комплексы извлекаются органическими растворителями, если в систему ввести гидрофобные органические катионы, например тетрафениларсоний или трибутиламмоний. При этом образуются гидрофобные ионные ассоциаты, которые и переходят в органическую фазу. В присутствии трибутиламмония Циглер и Глемзер экстрагировали комплекс кобальта с нитрозо - Р - солью, титана с хромотроповой кислотой и ряд других соединений. [12]
Поверхностная химия окиси алюминия усложняется существованием большого числа кристаллических и аморфных модификаций. Кроме того, известно большое число гидроокисей и окисей-гидроокисей, например гидраргилит, байерит, бемит. Наиболее важными формами окиси алюминия являются а - и Y - A12O3 с плотноупа-кованной решеткой кислорода. Поэтому сравнение результатов ряда исследователей затруднительно. Глемзер и Рик [317] показали методом ИК-спектроскопии, что большинство окисей алюминия являются промежуточными между гидроокисями и а - А12О3, содержащей гид-роксильные группы, которые можно обратимо удалить при нагревании. [13]
Это соответствует стехиометрическим формулам МоО2 89 - МоО2 эз. Образование продуктов, составляющих молибденовую синь, проявляется в характерном синем окрашивании растворов. Соединения сильно гидратированы, носят коллоидный характер. Рентгеновские исследования часто не обнаруживали в них определенной кристаллической структуры. Однако Глемзер и Лутц ( 1 ] выделили соединение, отвечающее стехиометри-ческому составу Mo8Oi5 ( OH) 6 Mo5O7 ( OH) 8 и др. Указанные авторы на основании рентгеновских исследований считают, что синь - самостоятельное соединение переменного состава. [14]
Теорию влияния маскирующих агентов рассматривал Рингбом [16], влияния растворителя - Жаровский. Экстракцию смешанных Енутрикомплексных соединений изучали Хили, Ирвинг и Эджинг-тон, Дзиомко. Алимарин с сотрудниками, Пешкова с сотрудниками получили много сведений о константах, характеризующих экстракцию ряда соединений, и об особенностях экстракции очень малых количеств элементов. Циглер и Глемзер, Пятницкий и Хар-ченко, Кузнецов и Саввин исследовали экстракцию некоторых анионных внутрикомплекеных соединений в присутствии катионов-добавок. Воде систематически исследовал экстракцию дитиокарб-аминатов, Бусев и Иванютин - экстракцию диэтилдитиофосфатов. [15]