Cтраница 2
Большое значение имеет возможность экстракции анионных внутрикомплексных соединений, заряд которых обусловлен свободными сульфогруппами. Известно, что многие широко распространенные и хорошо изученные фотометрические реагенты содержат сульфогругшы, придающие и реагентам, и их комплексам растворимость в воде. Считалось, что экстрагируются они очень плохо. Циглер и Глемзер [323-326] показали, однако, что многие такие комплексы извлекаются органическими растворителями, если в систему ввести гидрофобные органические катионы, например тетрафениларсоний или трибутиламмоний. При этом образуются гидрофобные ионные ассоциаты, которые и переходят в органическую фазу. В присутствии трибутиламмония Циглер и Глемзер экстрагировали комплекс кобальта с нитрозо - Р - солью, титана с хромотроповой кислотой и ряд других соединений. [16]
Комплексные анионы, образуемые с более крупными псев-догалогенидными ионами, такими, как роданид-ион, часто бывают более устойчивыми, чем хлоридные комплексные ионы, а, будучи крупнее, они лучше экстрагируются. Поэтому могут извлекаться даже многозарядные комплексные анионы. Циг-лер и Глемзер [321, 322] отметили, что Co ( SCN) 42 - и Со ( СМО) 42 - экстрагируются при помощи Bu3HN рядом растворителей. Эллис и Гибсон [76] показали, что Си ( II) экстрагируется в виде комплекса Cu ( SCN) 42 - - с PhsMeAs хлороформом, дихлорэтаном и лучше всего о-дихлорбензолом. Спектр этой соли, растворенной в о-дихлорбензоле, слегка отличается от спектра экстракта. Максимум светопоглощения сдвигается в более длинноволновую область. Циглер, Глемзер и Петри [325] описали подобное явление для ( Bu3NH) 3Fe ( SCN) 6 в изоамилацетате, а гораздо раньше Ро-зенгейм и Кон [260] отметили почти подобное поведение щелочных солей гексароданоферриата в диэтиловом эфире. [17]