Cтраница 1
Полученный ацетиленовый гликоль в присутствии частично дезактивированного палладия подвергают селективной гидрогенизации, при этом ацетиленовая связь гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. [1]
Наиболее широко применяется ацетиленовый гликоль бутин-2 - диол-1 4, обычно получаемый под избыточным давлением 5 - 6am, что представляет известные технические трудности. [2]
Предложенное строение продукта изомеризации ацетиленового гликоля ( II) хорошо объясняет образование простых эфи-ров 2-оксидигидрофурана - 2 5 ( VII); понятно также получение карбонильных производных - семикарбазона и п-нитрофенил-гидразона, если допустить, что при действии уксусной кислоты происходит переход 2-оксидигидрофурана - 2 5 в непредельный Y-кетоспирт. Поведение описанных бромидов также до известной степени подтверждает строение оксидигидрофурана. [3]
При действии на бутиловый ацеталь ацетиленового гликоля XIV фенил-изоцианатом получен карбамат XV по третичному гидроксилу. Строение полученных соединений подтверждено ИК-спектрами, некоторые характеристики приведены в та & лице. [4]
При замене тетрагидрофурана диэтиловым эфиром, единственным продуктом реакции является ацетиленовый гликоль. Согласно их данным, кипячение с дифенилкетилнатрием дает тетрагидрофуран лучшего качества, однако выход не повышается. [5]
Как уже отмечалось для 1 4-гликолей наиболее удобным предшественником является соответствующим образом замещенный ацетиленовый гликоль, который может быть получен по реакции Фаворского. [6]
В горизонтальный аппарат ( типа автоклава) 64, снабженный мешалкой, загружают кристаллы ацетиленового гликоля С2о, из мерника 65 добавляют циклогексан и при перемешивании растворяют кристаллы. Затем загружают катализатор, представляющий собой палладированный карбонат кальция, отравленный чистым хинолином. Воздух из аппарата вытесняют азотом. Затем спускают реакционную массу в друк-фильтр 67, отфильтровывают катализатор, а фильтрат направляют в вакуум-перегонный аппарат 68, где отгоняют циклогексан при температуре 20 - 30 С. Остаток растворяют в петролейном эфире при температуре 50 С, спускают в кристаллизатор 69, где в течение 8 ч кристаллизуют при минус 15 - 20 С. Маточный раствор / сгущают и выкристаллизовывают гликоль С20, который поступает на первую кристаллизацию. [7]
Альдегид См ( полученный по второму варианту) конденсируют с ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра и образующийся с высоким выходом ацетиленовый гликоль С20 гидрируют в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора. При этом гидрируется только ацетиленовая связь до этиленовой; другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацетилируют ( в присутствии пиридина при 0) и образующийся гликоль-моноацетат дегидратируют в присутствии пиридина хлорокисью фосфора. [8]
Если магний-бром-ацетилен действует не на муравьиный, а на какой-либо иной альдегид, то в спиртовых группах вместо одного атома водорода будет находиться какой-либо радикал ( метил, этил) и получится двувторичный ацетиленовый гликоль. Если же вместо альдегидов брать кетоны, образуется двутретичный ацетиленовый гликоль. Гликоли эти получены в достаточном количестве, но отдельные представители их ничего особенного не представляют, и потому о них распространяться яе будем. [9]
Следует отметить, что не только смесь, но и каждая из выделенных форм а и б эритрита в отдельности в условиях перегонки в вакууме распадается с образованием молекулы диметилацетилкарбинола и молекулы ацетиленового гликоля. [10]
В одном из первых синтезов витамина А ( схема 42), в котором Майлас [259] применил альдегид С14 ( CXVI), его конденсацию с ацетиленовым карбинолом, 3-метилпентен - 1-ин - 4-олом - 3 ( CXXXIX) в ацетиленовый гликоль Сао ( CXL) проводят по реакции Гриньяра. [11]
Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида Ct4 с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 ( температура плавления 59 С) с высоким выходом. При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Затем последний подвергают дегидратации. Наилучшие результаты ( выход 45 %) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [12]
Если магний-бром-ацетилен действует не на муравьиный, а на какой-либо иной альдегид, то в спиртовых группах вместо одного атома водорода будет находиться какой-либо радикал ( метил, этил) и получится двувторичный ацетиленовый гликоль. Если же вместо альдегидов брать кетоны, образуется двутретичный ацетиленовый гликоль. Гликоли эти получены в достаточном количестве, но отдельные представители их ничего особенного не представляют, и потому о них распространяться яе будем. [13]
Исследовано взаимодействие аддукта этил - и бутил-лития с диметилвинилэтинилкарбинолом в реакции с кретоновым альдегидом и показано, что вопреки ожиданию здесь образуется не алленовый, а ацетиленовый гликоль. [14]
По окончании гидрирования п-дитолилбутиндиола и отделения палладия спирт был отогнан. Оставшаяся в колбе вязкая жидкость вскоре закристаллизовалась. Полученные кристаллы лучше растворимы в спирте, чем ацетиленовый гликоль. [15]