Cтраница 2
Любопытно отметить, что попытки использовать этот дихлорид в реакции конденсации с реактивом Гриньяра ( магиий-бромметилом) с целью получения ди-трет. Для объяснения этого факта авторы делают предположение, что в условиях маг-нийорганического синтеза происходит предварительная изомеризация исходного ацетиленового дихлорида в мало реакцион-носпособный диеновый дихлорид, который и не вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра. Это предположение основано на хорошо известном наблюдении [60, 61], что при действии соляной кислоты на ацетиленовый гликоль - тетраметилбутин-диол - ацетиленовый дихлорид получается одновременно с ди-хлоридом диенового строения, причем первый при стоянии изо-меризуется во второй. [16]
Затем скорость ацетиленового потока снижают и примерно за 1 ч при перемешивании прикапывают 1 г моль альдегида или кетона. Если ацетилен подается в реакционную смесь в течение нсего периода проведения реакции, то, как правило, карбинолы получаются с большим выходом. Реакционная смесь может быть гидролизовапа сразу же по окончании реакции, по обычно прежде испаряют аммиак, оставляя смесь на ночь, а затем твердый остаток разлагают ледяной водой. Далее, как обычно, следуют экстрагирование эфиром, сушка эфирного экстракта, отгонка эфира и перегпнка целевого карбинола. Почти всегда после отгонки карбинола в перегонной колбе остается соответствующий ему ацетиленовый гликоль. [17]