Глоклер

Cтраница 2

Расхождения между результатами расчета Глоклера и данными, приведенными в Справочнике, должны быть весьма значительны, но, поскольку Глоклер не приводит вычисленные им величины, сравнение невозможно. [16]

Положение основных полос в колебательных спектрах этиленимина ( v, см 1. [17]

Колебательные спектры ( ИК -, КР -) этиленимина и его про-извюдных наблюдались и обсуждались рядом авторов. Кольра-уш и Рейтц [24] впервые описали КР-спектр этиленимина; Эйстер [25] изучал этиленимин в фотографической ИК-области; Гофман, Эванс и Глоклер [26, 27], с одной стороны, и Томсон, Гаррис и Кэйв [28, 29] - с другой, предложили отнесение по типам колебаний фундаментальных частот этиленимина. [18]

Четкие опыты по плавлению графита выполнить трудно из-за очень высокой температуры плавления и узкого температурного интервала существования жидкой фазы при обычных давлениях. Согласно ранним сообщениям [19, 419, 901, 902], температура плавления графита 3800 К близка к точке кипения, которая по данным более поздней работы Глоклера [341] равна примерно 4200 К. Имеются данные [52], что тройная точка отвечает давлению 105 кг / см2 и температуре 4000 К. Это устанавливает нижний предел давления, необходимого для предотвращения непосредственного испарения углерода, минуя плавление. [19]

СН - линейная, и рассчитал коэффициенты в соответствующих уравнениях. Файльхен-фельд нашел, однако, что энергии связей СС и СН обратно пропорциональны длинам связей в кубе. Глоклер и Файльхенфельд при расчете коэффициентов в своих соотношениях принимали ошибочное значение длин связей в этилене и, как выяснилось позднее, эти соотношения оказываются менее удовлетворительными, если провести пересчет коэффициентов, используя новые данные о длинах связей в этилене. [20]

Фториды элементов III группы периодической системы в большинстве случаев труднорастворимы в трифториде брома; для них мало характерны донорно-акцепторные взаимодействия в нем. Наименее изучена химия элементов подгруппы скандия и редкоземельных элементов. Попов и Глоклер [95] исследовали действие трифторида хлора и брома на соединения празеодима и неодима. [21]

Возможно, конечно, что связи ОН в перекиси водорода существенно - отличаются от этих связей в воде, тогда сделанное предположение теряет силу. Скиннер указывает, что перекись водорода аналогично гидроксильному радикалу не обладает определенной энергией резонанса ионных форм, характерных для воды. Он поэтому считает, что энергия связи ОН в гидроксиле [ реакция ( 5) 1 больше подходит для перекиси водорода. На основании принимавшейся в то время величины энергии диссоциации гидроксила 102 ккал / моль Скиннер вычислил, что энергия связи ОО равна примерно 52 ккал / моль. Глоклер и Мэт-лак [78] высказались против основы этого заключения и показали, что перекись водорода обладает почти той же ионной энергией резонанса, что и вода, и что в гидроксиле эта энергия отсутствует. В качестве дополнительного доказательства правильности рассчитанной величины 34 ккал для энергии связи ОО Глоклэр и Мэтлак сообщают, что эта величина попадает на кривую, выражающую энергии диссоциации озона и молекулярного кислорода О. Однако последнее соотношение между энергией связи и энергией диссоциации не поддается четкому и бесспорному истолкованию. [22]

В связи с искровым характером микроразрядов заряженные частицы в них достигают весьма высоких энергий и поэтому развиваются очень высокие температуры. Вследствие этого отдельно взятый микроразряд обладает сильным деструктивным действием, разрушая молекулы газа на более или менее мелкие радикалы и свободные атомы. Однако эти первичные продукты реакции, быстро попадая в среду низкой температуры, содержащую исходные молекулы, реагируются с ними, вызывая различные реакции конденсации и полимеризации, поэтому в целом барьерный разряд обладает полимеризующим действием. Например, из газообразных углеводородов образуются различные жидкие и твердые углеводороды. Так, Линд и Глоклер показали, что при пропускании метана через 11 последовательно соединенных озонаторов около 40 % СН4 превращается в жидкие и около 10 % - в твердые углеводороды. Сходные результаты были получены для этана и пропана. По данным тех же авторов, состав жидких продуктов сильно зависит от температуры стенок озонатора. Это указывает, возможно, на то, что первоначально образовавшиеся в газовой фазе продукты подвергаются дальнейшим реакциям конденсации уже после ожижения на стенках. В целом для реакций углеводородов в барьерном разряде характерен очень сложный состав продуктов, затрудняющий их практическое использование. [23]

Спектры комбинационного рассеяния соединений ряда CH3F - CC18P. [24]

Большое число соединений, содержащих фтор, представляет интерес как охладительные агенты. Поэтому изучение их термических свойств является весьма важной проблемой. Теплоемкость таких соединений может быть определена калориметрически или рассчитана для газообразных веществ по частотам фундаментальных колебаний и по моменту инерции молекул. Во многих случаях, однако, частоты неизвестны и поэтому приходится применять полуэмпирические методы расчета. Поскольку многие связи характеризуются достаточно строго постоянными значениями частот колебаний, то можно считать, что эти частоты могут быть перенесены на другие молекулы и, следовательно, использованы для теоретических расчетов этих молекул. Подобным же образом поступили в случае галоидметанов [62, 63]; связям СХ и углам XCY были приписаны определенные частоты валентных и деформационных колебаний. Эджел и Глоклер [44] применили другой способ эмпирического определения теплоемкости галоидметанов. [25]

Страницы: 1 2