Cтраница 2
В работе [163] была изучена зависимость состава продуктов распада этана от температуры ( 612 - 635 С), давления ( 20 - 180 мм) и глубины разложения ( 10 - 47 %) при помощи специально разработанного объемного варианта хроматографического метода анализа в газовой фазе. Результаты хроматографического анализа ( табл. 16) показывают, что в интервале давлений 20 - 200 мм при небольшой глубине разложения с увеличением давления выход метана увеличивается. При постоянном давлении выход СН4 сильно возрастает с увеличением глубины распада. Однако при больших глубинах разложения этана ( - 20 %) выход СН4 практически не зависит от давления. [16]
Первая серия опытов была проведена с метаном аэрации при 1350 в трубке внутреннего диаметра 1 5 мм при расходе газа от 0 2 до 2 л / мин. Эти опыты показали, что первые следы ацетилена ( менее 1 0 %) появляются в газе пиролиза при времени контакта порядка 1 0 - 1 5 10 - 3 сек. Первые следы паров жидких продуктов наблюдаются при времени контакта 3 8 10 - 3 сек. Капли смолы в конце реакционной трубки появляются при значительно большей глубине разложения ( 25 %), при содержании в газе пиролиза 33 - 35 % водорода и 5 % ацетилена. [17]
Фотолизу подвергались мелкокристаллические препараты азидов натрия, калия и бария; для облучения использовалась ртутная лампа низкого давления, 90 % излучения которой приходится на линию 2537 А и 10 % - на 1849 А. Используя простые представления о реакциях в твердых веществах, эти авторы разработали механизмы процессов, широко принятые в то время и позволяющие объяснить полученные результаты. Скоро, однако, были опубликованы первые работы по исследованию центров окрашивания [27, 76], которые привели к идентификации последних [41 ] и показали, что первоначальный механизм Томпкинса является слишком упрощенным, а при больших глубинах разложения вообще неприменимым. [18]