Cтраница 1
Глюкаль кристаллизуется в иглах, но образует также н компактные, многогранные кристаллы. При 60е сухой продукт плавится, образуя перемешанный с листочками бесцветный сироп, который при охлаждении часто самопроизвольно опять затвердевает. На вкус продукт несколько холодит, горек. [1]
О-ацетил-в - глюкаля ( III) растворяют в 1 л сухого метанола, к раствору прибавляют 160 мг натрия и оставляют на 2 суток при комнатной температуре ( см. стр. Раствор обрабатывают углекислотой и упаривают в вакууме. Сухой остаток экстрагируют горячим этилаце-татом. [2]
Бесцветный 6-дезокси-ь - глюкаль, перегоняющийся при 77 - 78, вскоре желтеет. [3]
Синтез три - О-ацетил-в - глюкаля следует проводить без перерывов. Только растворы ацетобромглюкозы и три - О-ацстил-в - глюкаля после отделения цинка, меди и соли можно хранить при - 15 в течение 12 час. Такое хранение этих растворов на выход не влияет. [4]
Поскольку второй атом углерода в глюкалях при образовании двойной связи теряет свою асимметрию, глюкали могут быть промежуточным продуктом для превращения Сахаров в их эпимерные формы ( стр. [5]
Первый представитель этого класса веществ образуется кз глюкаля действием разоавленных кислот при комнатной температуре. При этом существенно важно применять чистый глюкаль, как это было описано выше. [6]
Гликали, получаемые из глюкозы, называются глюкалями. [7]
Высушенный 3 4 6-три - О-ацетил - о - глюкаль ( V) ( 12 г) растворяют в 100 мл чистого этилацетата, находящегося в колбе, снабженной термометром и трубками для ввода и вывода газа. При перемешивании ( магнитная мешалка) раствор охлаждают в токе азота до - 5 С, не допуская попадания влаги. Ток азота заменяют на медленный ток хлористого нитрозила и, после того, как добавлен избыток реагента, о чем свидетельствует темно-коричневый цвет раствора ( - 10 мин), снова пропускают ток азота. Перемешивание продолжают до завершения реакции. Растворитель отгоняют в вакууме при 40 С и остаток перекристаллизо-вывают из смеси хлороформ - м-гексан. [8]
Из других моносахаридов получаются аналогичные алкеновые производные, называемые глюкалями. Двойная связь глюкалей гладко вступает в реакции присоединения. [9]
На основании результатов, полученных при щелочных варках кониферина и глюкаля как модельных веществ, Прей предположил, что по крайней мере часть вещества, дающего лигнин Класона в буковой древесине, является ненасыщенным углеводом. [10]
Три-О - ацетил-1 2-дидезокси-в - арабино-гекс-1 - енопиранозу ( три - О-ацетил-о - глюкаль) ( 5 0 г) растворяют в 20 мл бензола, содержащего 1 8 мл ( 1 7 экв. Осадок отфильтровывают и растворитель отгоняют. Сиропообразный остаток кристаллизуется при затирании со спиртом. [11]
Другие аминосахариды, например так называемый метилэпиглю-козамин, получение которого мы уже описали в отделе Глюкаль, приготовляются по специальным методам. У этого аминометилглюкозида МН2 - групна находится при третьем атоме углерода 39Л, так что в течение реакции должно произойти перемещение. Фишер и Дах 392 получили 6-амииометилглюкозид, образующий после отщепления глюкозидного метоксила аморфную 6-амино-глюкозу, которая может быть идентифицирована посредством ее кристаллизующихся производных зэа. С фенилгидразином оп дает опять глюко-зазон и сильно вращает в виде водного раствора ею соли плоскость поляризации света влево. Это свойство указывает на то, что изоглюкоза -: ин находится в таком же отношении к фруктозе, как глюкозамин к глюкозе. Поэтому для него подходит формула НО СН2 ( СН - ОН) 8СО СН2 NH2, с чем согласны также Макэн и Ру sse. [12]
Этими веществами мы заниматься не будем, гак как они получаются совершенно таким же образом, как и глюкаль и его производные. [13]
В 500 мл безводного метилового спирта, насыщенного аммиаком при 0, растворяют 50 г чистого 3 4 6-три - О-аце-тил - глюкаля и полученный раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре. После восьмичасового стояния при 0 из окрашенного в зеленый цвет раствора удаляют минеральную кислоту добавлением рассчитанного количества гидроокиси бария, раствор фильтруют, через фильтрат пропускают двуокись углерода для осаждения барита, вновь отфильтровывают осадок, а профильтрованную жидкость упаривают в вакууме до сиропа. При внесении затравки ( см. примечание) сироп медленно затвердевает, образуя вязкую кашицу, из которой кристаллический продукт можно легко выделить в виде белоснежного порошка растиранием со смесью равных весовых частей спирта и эфира. Для очистки продукт растворяют в небольшом количестве воды и после выпаривания еще раз промывают смесью спирта и эфира, растворитель декантируют, а продукт сразу же высушивают в вакуум-эксикаторе. [14]
В 500 мл безводного метилового спирта, насыщенного аммиаком при 0, растворяют 50 г чистого 3 4 6-три - О-аце-тил - Д - глюкаля и полученный раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре. После восьмичасового стояния при 0 из окрашенного в зеленый цвет раствора удаляют минеральную кислоту добавлением рассчитанного количества гидроокиси бария, раствор фильтруют, через фильтрат пропускают двуокись углерода для осаждения барита, вновь отфильтровывают осадок, а профильтрованную жидкость упаривают в вакууме до сиропа. При внесении затравки ( см. примечание) сироп медленно затвердевает, образуя вязкую кашицу, из которой кристаллический продукт можно легко выделить в виде белоснежного порошка растиранием со смесью равных весовых частей спирта и эфира. Для очистки продукт растворяют в небольшом количестве воды и после выпаривания еще раз промывают смесью спирта и эфира, растворитель декантируют, а продукт сразу же высушивают в вакуум-эксикаторе. [15]