Cтраница 1
Глюкофуранозы заметно отличаются от глюкопираноз тем, что они менее устойчивы. Сложные сахара, которые содержат моносахариды в виде фура-ноз, легко гидролизуются. Примером такого сахара может служить сахароза, которая содержит фруктозу в виде фруктофуранозы ( см. стр. [1]
Ди-0 - изо-пропилиден-а-в - глюкофураноза, выполняют до стадии упаривания ацетонового раствора. Вместо упаривания до сиропа раствор разбавляют 2 5 л воды и смесь концентрируют в вакууме при 60 - 70 до объема 1600 мл, удаляя таким образом ацетон и продукты его конденсации. Добавлением раствора едкого натра доводят рН гидролизата до 8 и отфильтровывают 1 7 г нерастворимого вещества. Продукт отфильтровывают, промывают холодным спиртом и сушат на воздухе. [2]
Смесь 48 6 г производного глюкофуранозы II, 28 5 г - толуолсуль-фохлорида и 90 мл пиридина, находящуюся в круглодонной колбе емкостью 250 мл, нагревают при перемешивании 30 мин при 90 - 95 С. [3]
Изопропилиден-6 - [ п-сульфотолил ] - а-я - глюкофуранозу нельзя ятерекристаллизовывать из кипящего эфира, так как она частично разлагается. [4]
В 40 мл пиридина растворяют 20 г ди - О-изопропили-ден - Д - глюкофуранозы ( см. стр. При осторожном прибавлении воды сначала растворяются выпавшие кристаллы солянокислого пиридина, а затем выделяется продукт реакции. Когда кристаллизация закончена, прибавляют большое количество воды, продукт отсасывают и промывают спиртом. Для очистки продукт перекристаллизовывают из метанола. [5]
Смесь, содержащую 260 г З - мезил-1 2; 5 6-ди - О-изопро-пилиден - Д - глюкофуранозы, 4 4 л 50 % - ного метанола и 57 г концентрированной серной кислоты, кипятят в течение 100 мин в колбе, снабженной обратным холодильником. Раствор упаривают под вакуумом водоструйного насоса при 45 до 800 мл. Остаток экстрагируют 400 мл метанола и отфильтровывают. К фильтрату прибавляют 70 г свежеперегнанного анилина и 200 - 250 мл воды. Смесь оставляют при 0 на ночь. Кристаллы отсасывают, промывают смесью метанола и воды ( 1: 1), эфиром и сушат в вакууме. [6]
Кроме того, возможно присутствие еще двух форм, аналогичных а - и ( 3-глюкозам, но с пятичленными цш лами глюкофуранозы. [7]
Диолы - 3 - О-метил - 1 2 - О-циклогексилиден-сс - О-глюкофура-ноза и 3 - О-бензил - 1 2 - О-циклогексилиден-а - 1) - глюкофураноза - в условиях межфазного 0-тозилирования дают дитозилаты с выходами 63 и 35 %, соответственно. При этом образуются также эпоксиды XXI, вероятно, в результате межфазного внутримолекулярного нуклеофильного замещения в первоначально возникающих монотозилатах XXII. Одновременно образуются дитозилат и эпоксид. [8]
ИК - и УФ-спектроскопии, смесь исходного ксантогената и 1 2: 5 6-ди - О-изопро-пилиден - 3 - S - ( метилтио) карбонил-3 - тио-а - о - глюкофуранозы. [9]
Дитио - б с - ( тиоформиат) быс - ( 1 2: 5 6-ди - О-изопропилиден-а - о-глюкофуранозы) ( 1 0 г) [10], полученный с количественным выходом из 1 2: 5 6-ди - О-изопропилиден-а - п - глюкофуранозы, растворяют в 50 мл эфира и, охладив раствор до 5 С, пропускают через него слабый ток хлора. Через несколько минут из раствора выпадает кристаллический осадок. Трубку для ввода хлора убирают и реакционную массу выдерживают 1 ч при 5 С и фильтруют. Кристаллический дисульфид бис - [ 3 - 0 - ( хлорметилсульфохлорид) - 1 2: 5, б-ди - О-изопропилиден-а - о-глю-кофуранозы ] [ И ] промывают охлажденным до О С эфиром и высушивают. [10]
Готовят свежий, насыщенный при 0 раствор аммиака в абсолютном метиловом спирте, В 100 M. I этого раствора расгвоояют 10 г 6 - О-тозил - 1 2 - 0-изопропклиден - /) - глюкофуранозы ( стр. Через 2 час отгоняют под вакуумом метанол, остаток экстрагируют 100 мл этилацетата. Мз объединенных фильтратов выкристаллизовывается еще некоторое количество тозилата. [11]
Высушенный над безводным поташом бензольный экстракт упаривают в вакууме до объема около 200 мл и переносят в коническую колбу емкостью 500 мл. По охлаждении выделившиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и получают дополнительно 25 - 30 г неочищенной 1 2 - 5 6-дииаопропилиден-а - - глюкофуранозы. [12]
Из D-галактозы при этом в качестве минорного продукта образуется 1 2: 5 6-диацеталь, который более легко можно получить инверсией конфигурации при С-4 у производного глюкофуранозы ( 133) ( см. разд. Из D-ксилозы образуется 1 2: 3 5-диацеталь ( 139) с шестичленным гцетальным циклом. [13]
Для этого должна освободиться группа ОН у С4 с разрывом цепи, и при взаимодействии Ci с 4 получается 1 4-ангидро-а - с. По второму варианту происходит взаимодействие Ci с Се - Перемещение 1 4-оксидного цикла приводит к образованию левоглюкозана ( см. схему по Мадорскому), перемещение 1 5-оксиддого цикла дает 1 6-ангидро-р - с / - глюкофуранозу ( см. XII, г), незначительное количество которой обнаружено в продуктах распада целлюлозы. Не исключена также возможность образования 1 4-ангидро-сс - рибопи-ранозы, имеющей бициклическую структуру. Лабильность промежуточных продуктов, превращающихся в левоглюкозан, исключает возможность их изолирования. В связи с этим целесообразны синтез этих соединений и изучение их свойств. [14]
К раствору 5 г тозилата в 10 мл воды добавляют раствор, содержащий 1 5 г безводной кристаллической соды в 5 мл воды. Смесь досуха упаривают под вакуумом, остаток экстрагируют горячим этилацетатом, контролируя полноту экстракции при помощи фелинговой жидкости. При охлаждении раствора выпадают кристаллы карбоната 6-амино - 6-дезокси - 1 2 - О-изопропилиден - Д - глюкофуранозы. [15]