Cтраница 2
Альдопиранозы и альдофуранозы, все гидроксильные группы которых ( за исключением группы при С-1 и С-4 или С-5, участвующих в образовании полуацетального цикла) защищены бензильными группировками, легко получить бензилированием и последующим гидролизом альдозидов. Подобные бензилированные альдозы при обработке боргидридом натрия или алю-могидридом лития гладко восстанавливаются в1 соответствующие частично бензилированные альдиты. Так, из 2 3 5-три - О-бензил-о - араби-нофуранозы образуется 2 3 5-три - О-бензил-о - арабинит, а из 2 3 4 6-тет-ра - О-бензил-а - о-глюкопиранозы - 2 3 4 6-тетра - О-бензил-о - глюцит. Если затем селективно защитить первичную гидроксильную группу, лишь вторичная гидроксильная группа останется доступной для окислителя. После проведения окисления защитные группировки удаляют и получают кетозу, у которой кетогруппа находится при атоме углерода, соответствующем С-4 или С-5 исходной альдозы. Следует отметить, что из бензилированных гексофураноз образуются 3-гексулозы. Кроме того, если восстановление проводить бортритидом натрия или алюмотрити-дом лития, образуется кетоза, меченная по терминальному углеродному атому ( см. гл. В рассмотренном ниже синтезе для защиты первичной гидроксильной группы используется тритильная группа, однако, кроме нее, могут с успехом применяться и некоторые другие группировки. Если же такая группа не затрагивается при гидрогенолизе и устойчива к действию слабых кислот, продуктом синтеза будет кетоза с заместителем при терминальном атоме углерода. [16]