Cтраница 3
Антрон, типичное соединение с активной метиленовой группировкой, способен реагировать в кетонной и енольной форме. Енол ( антранол) может быть получен из антрона действием щелочи с последующим осаждением кислотой. [31]
Антранол образуется при кипячении антрона в щелочных растворах и, в меньшем количестве, при кипячении его в уксуснокислом растворе. В кислых растворах может происходить обратное превращение антранола в антрон. [32]
Возможно получить моносернокислые эфиры ( II), отвечающие антранолу, стойкие в виде солей щелочных металлов. Для этого этерификации серной кислотой подвергается соответствующее производное антранола. [33]
Возможно получить моносернокислые эфиры ( II), отвечающие антранолу, стойкие в виде солей щелочных металлов. Для этого этепифпкящш серной кислотой подвергается соответствующее производное антранола. [34]
Этим именем они назвали таутомерию, наблюдаемую в ряду антранола и антрона, а также антрамина и его иминоформы, вызываемую перемещением водородного атома между мезо-углеродами. [35]
Были также выделены кетонная и энольная формы f - оксиантраценов, которые могут превращаться друг в друга. Антрон обладает значительно более светлой окраской и растворяется в щелочах только при нагревании с образованием растворов, из которых при прибавлении избытка кислоты выпадает в осадок исходный антранол. [36]
В действительности с помощью фотоэлектрической спектрофотометрической установки были проведены детальные измерения зависимости хода тушения от давления кислорода и для каждого соединения, испытывающего тушение, получены количественные данные о величине константы тушения. В пятой графе приводятся значения длительности возбужденного состояния молекул, полученные из констант тушения паров в предположении, что выход тушащего столкновения равен единице. Справедливость этого предположения была проверена непосредственными измерениями т на флуорометре ФИАНа для спиртового раствора антранола, которые дали для т значение, практически совпадающее с полученным из константы тушения. [37]
Расходуемый стандартный раствор, содержащий некоторое количество кислоты, не должен сильно увеличивать кислотность титруемого раствора. Если концентрация H2S04 вблизи конечной точки титрования имеет значение в пределах 0 5 - 2 %, то реакция восстановления протекает с участием 2 электронов. При более высокой концентрации H2S04 реакция восстановления протекает с участием 4 электронов и приводит к образованию антранола. [38]
Расходуемый стандартный раствор, содержащий некоторое количество кислоты, не должен сильно увеличивать кислотность титруемого раствора. Если концентрация H2S04 вблизи конечной точки титрования имеет значение в пределах 0 5 - 2 %, то реакция восстановления протекает с участием 2 электронов. При более высокой концентрации H2S04 реакция восстановления протекает с участием 4 электронов и приводит к образованию антранола. [39]
Следует отметить, что m - ди - и - триоксисоединения могут вступать в некоторые реакции в своей таутомерной форме. Были также выделены кетонная и энольная формы f - оксиантраценов, которые могут превращаться друг в друга. Антрон обладает значительно более светлой окраской и растворяется в щелочах только при нагревании с образованием растворов, из которых при прибавлении избытка кислоты выпадает в осадок исходный антранол. [40]
При продувании воздуха через красный раствор ( куб), полученный восстановлением антрахинона едким натром и гидросульфитом натрия, вновь выделяется антрахинон. Это - основная реакция, позволяющая использовать производные антрахинона в качестве кубовых красителей. Она служит также и для качественного определения антрахинона и его производных. Дальнейшее восстановление антрахинонового куба цинковой пылью приводит сначала к желтому раствору натриевой соли антранола ( 9-оксиантрацена), а затем к полному обесцвечиванию и образованию антрацена. Восстановление антрахинона и его производных до соответствующих антраценов длительной обработкой цинком и щелочью ( аммиаком) представляет удобный путь получения многих производных антрацена ( например, а - и 8-антролов), так как производные антрахинона легко получаются замещением антрахинона или синтезом из фтале-вого ангидрида. Последний, однако, лучше получается восстановлением антрахинона в кипящей ледяной уксусной кислоте оловом и соляной кислотой. Антрон может быть получен также циклизацией о-бензилбензой-ной кислоты ( XII) под действием серной412 или фтористоводородной 413 кислот. XII) образуется с количественным выходом при восстановлении о-бензоилбензойной кислоты цинковой пылью в водной щелочи. [41]
Гидроксильная группа обладает характерными свойствами, указывающими на наличие водородной связи с соседней карбонильной группой. Оксиантрахиноны образуют кристаллические соединения с боруксусным ангидридом 36 и лакообразующие свойства протравных красителей антрахинонового ряда зависят главным образом от наличия одной или нескольких а-гидроксильных групп, хотя наличие второй гидроксильной группы в о-положении к а-гидроксилу необходимо для того, чтобы краситель обладал хорошими протравными свойствами. Гидроксильные группы значительно более устойчивы к метилированию, чем ( 3-гидроксильные; например, Ализарин при обычных условиях метилирования дает 2-монометиловый эфир. Подобно антрахинону и другим его производным, оксиантрахиноны могут восстанавливаться гидросульфитом в щелочной среде до лейкосоединений - антрагидрохинонов и до антронов или антранолов - в кислой среде. Ализарин восстанавливается до дезоксиализарина ( I); соответствующий антранол, в молекуле которого карбонильная группа находится рядом с гидроксильной, также поддается восстановлению. [42]