Cтраница 4
Тот факт, что при действии брома или хлора на диаце-тильное производное XXXV реакция идет за счет донора, говорит о его большей склонности к гетеролитическим реакциям, о его меньшей гомолизации в системе КПЗ ( но не до образования КПЗ. [46]
Донорные орто - и ара-заместители повышают электронную плотность на атомах азота и тем самым облегчают гемолитический разрыв связи азот - азот, а акцепторные заместители, взаимодействуя с системой, затрудняют гомолизацию. [47]
Этот гомокомплекс не будет ингибирован из-за сравнительно небольшого объема фрагментов, с одной стороны, и, возможно, из-за отсутствия плоских л-электронных систем, с другой, что в свою очередь понизит гомолизацию системы. [48]
Это свидетельствует о том, что индановый цикл и бензо-пльная группа разобщены настолько, что атака углерода по карбонильному кислород) бензонла не обеспечена стереохп-мическими факторами и циклическое переходное состояние оказывается невыгодным, несмотря на то что гомолизация брома понижена, так как он легко заменяется на гндрокснл и уходит в виде аниона, что должно было бы облегчить реакцию циклизации. Это дает основание предположить, что в 1-фе-нил - 4-фталилбутаноне - 1 гомолизация фталила обусловлена эффектом альтернации и в роли донора выступает р-ароилэта-новая система. [49]
В главе X показано, что гомолизация молекулы 2-фенил-индандиона - 1 3 с метальными группами в фенильном кольце зависит от четности или нечетности их числа с учетом ме-тиновой группы. При нечетном числе гомолизация, молекулы усиливается вследствие кроссконъюгации, при четном - падает в результате увеличения сопряжения в доноре. [50]