Гомолог - тиофен
Cтраница 2
Объяснить образование некоторых гомологов тиофена вместо тех, которые ожидаются при внутримолекулярной циклизации ( например, а-метилтиофена из ( изо - СвНэЬЗ вместо - изомера) можно было бы тем, что в условиях циклизации происходит миграция алкильной группы. Однако этот процесс идет только в присутствии окисных катализаторов, содержащих на поверхности протоны; сульфидные катализаторы не ускоряют реакцию. В то же время окислы металлов неактивны в реакции циклизации, последняя протекает лишь в присутствии сульфидов металлов. Изучение кинетики образования тиофена и его гомологов, например из С4Н95С2Н5, показывает ( рис. 82), что при всех исследованных временах контакта ( 0 5 - 5 с) выход тиофена значительно превышает суммарный выход этил - и ди-метилтиофенов. [16]
Так, Амберг6 идентифицировал гомологи тиофена, содержащиеся в бензине крекинга, Томпсон и др. 9 - 10 - тиофен и 2-метилтиофен Калифорнийской нефти, а также несколько сульфидов и меркаптанов Иранской нефти. Принцлер и Хенел 16 сообщили об идентификации меркаптанов, алкилсульфидов и гомологов тиофена в бензиновой фракции Туймазинской нефти. Недостатком этих работ является то, что приведенные авторами газохроматогра-фические данные получены в несравнимых условиях, а также то, что на колонке с выбранной фазой исследовались сераор-ганические соединения, относящиеся к одному, максимум к двум гомологическим рядам. [17]
В случае прямого галогенирования гомологов тиофена оказалось невозможным подобрать такие условия, чтобы хлор или бром почти исключительно входили в ядро либо в боковую цепь. Вследствие большой реакционной способности водородных атомов ядра галогенирование в боковую цепь происходит только тогда, когда уже все водородные атомы ядра замещены. [18]
Вследствие слабой изученности вопроса практического применения гомологов тиофена эта богатейшая сырьевая база в настоящее время остается почти не использованной. [19]
Одним из возможных направлений в использовании гомологов тиофена является получение на их основе тиофенкарбоновых кислот и их производных, которые аналогично бензолкарбоновым кислотам могут быть применены для получения полимеров, пластификаторов, растворителей, физиологически активных веществ и других продуктов. [20]
 |
Характеристика сырого бензола. [21] |
В толуольной фракции присутствует в небольших количествах гомолог тиофена - тиотолен. [22]
Известен и ряд других производных тиофена: гомологи тиофена, получаемые ( как и гомологи бензола) методом Густав-сона - Фриделя - Крафтса, альдегид тиофена, тиофеновая кислота и ряд других соединений. [23]
Алкилирование галогеналкилами по Фриделю-Крафтсу дает низкие выходы гомологов тиофена, очевидно, вследствие слишком жестких условий, вызывающих полимеризацию. [24]
На основе этой реакции разработаны общие методы получения гомологов тиофена, селенофена, пиррола и фосфорофеиа. Этими методами легко можно осуществить синтез гетероциклических соединений с заранее заданной структурой, что особенно важно при получении биологически активных веществ. [25]
Кроме тиофена, в продуктах реакции содержатся тиофенол, гомологи тиофена и высокомолекулярные органические сернистые соединения. [26]
Алкилирование галогеналкилами по Фриделю - Крафтсу дает низкие выходы гомологов тиофена, очевидно, вследствие слишком жестких условий, вызывающих полимеризацию. [27]
Эта реакция имеет общий характер и часто используется для синтеза гомологов тиофена и пиррола. [28]
Остальное количество сернистых соединений, определенное по разности, представляет собой гомологи тиофена и конденсированные высокомолекулярные продукты. Было обнаружено, что больше всего в нефтепродуктах содержится сульфидов и тиофенов. Они являются аналогами простых эфиров, поэтому их называют также тиоэфирами. Кроме серы в состав их молекулы входят обычно парафиновые или циклопарафиновые ( нафтеновые) радикалы. [29]
Ограниченность термодинамических данных не позволяет сделать определенное заключение о закономерностях в поведении гомологов тиофена при реакциях гидрогенолиза. Но судя по имеющимся в литературе данным о термодинамическом пределе реакций гидрогенолиза, можно предположить, что наличие заместителей в кольце тиофена должно снизить этот предел. [30]
Страницы: 1 2 3 4