Cтраница 3
Прямые для метана ( этана), 2-метилпропана, 2 2-диметилпропана и 2 3-диметилбутана имеют противоположный наклон. И в том, и в другом случае степень отклонения прямых от вертикали неодинакова, поскольку свойства первых гомологов в различной степени отличаются от свойств остальных членов ряда. Первый случай связан с ускоренным ( по сравнению с остальными гомологами) изменением ДЯх в зависимости от изменения температуры, второй - с замедленным изменением АЯт с Т; эта разница обусловлена различным ходом температурной зависимости энтальпии у первых членов гомологических рядов. [31]
Спирты нормального строения с числом атомов углерода в цепи до Сх1 - жидкости, содержащие более 11 атомов углерода - твердые вещества. До С3 - с резким спиртовым запахом, С4 - Са с резким, неприятным запахом - сивушный запах, твердые - без запаха. Первые гомологи хорошо растворимы в воде, по мере увеличения молекулярной массы растворимость падает. Низшие спирты легко воспламеняются и горят бесцветным пламенем. [32]
Взаимное расположение карбоксильных групп в дикарбоновых кислотах существенно влияет на их химические свойства. Первые гомологи, в которых СООН-группы сближены, - щавелевая и малоновая кислоты - способны при нагревании отщеплять оксид углерода ( 1У), в результате чего удаляется карбоксильная группа. Отсюда этот процесс называется декарбоксилированием. Способность к декарбоксилированию зависит от строения кислоты. Монокарбоновые кислоты теряют карбоксильную группу труднее, только при нагревании их солей с твердыми щелочами. При введении в молекулы кислот электроноакцеп-торных заместителей склонность их к декарбоксилированию возрастает. В щавелевой и малоновой кислотах вторая карбоксильная группа выступает в качестве такого электроноакцептора и тем самым облегчает декарбоксилирование. [33]
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ ( олефпны) - углеводороды с одной двойной связью в молекуле. Первый гомолог этилена - пропилен ( СзН6) - имеет одно строение СНз - СН СНг, по следующий гомолог - бутилен ( С4Н8) - может иметь уже два изомера и, таким образом, может существовать в трех структурно-изомерных формах. [34]
В изотермической газовой хроматографии известно, что удерживаемые объемы последовательных гомологов увеличиваются в геометрической прогрессии, так что график зависимости log ( V - Vds) от числа углеродных атомов обычно дает прямую линию. В ГХПТ было выполнено существенно меньше работ по исследованию связи температуры удерживания и строения объектов анализа, однако полученные к настоящему времени данные указывают, что температура удерживания имеет общую тенденцию с увеличением числа углеродных атомов повышаться линейно, а не логарифмически. Эту тенденцию иллюстрируют рис. 72 и 73: помимо первых гомологов, которые имеют температуры удерживания, близкие к начальной температуре программы, зависимость достаточно линейна. [35]
Были предложены [140] уравнения и графики для расчета теплот парообразования н-алканов, 2-метил-алканов, 1-алканов и цикланов, основанные на закономерном изменении постоянной А 4 этого уравнения в данном ряду. При этом оказалось, что в первом приближении ( если исключить первые гомологи) можно воспользоваться уравнением ( VIII, 25), приняв в нем в качестве параметра вещества число атомов углерода в алкильном радикале. [36]
Возможность применения масс-спектров ионных серий для групповой идентификации определяется сравнительным постоянством таких спектров для различных соединений, относящихся к одному гомологическому ряду. В основе такого постоянства лежат одинаковые закономерности фрагментации гомологов, зависящие главным образом от характера функциональных групп и малочувствительные к размерам углеводородных радикалов. Сильные колебания интенсивностей линий спектров ионных серий наблюдаются только для нескольких первых гомологов. Именно это послужило причиной того, что в работе [30], где были рассчитаны средние спектры ионных серий нескольких десятков гомологических рядов углеводородов, некоторых кислородсодержащих соединений и алифатических аминов, при построении таких спектров не учитывались гомологи менее чем с 8 атомами углерода. Возможности построения спектров ионных серий с учетом веществ с числом атомов углерода меньше 8 в настоящее время не исследованы. [37]
Хроматограмма, полученная при медленном вводе пробы и программировании температуры. Она показывает возможность получения острых пиков для большой группы гомологов даже тогда, когда проба вводится в течение длительного времени. Продолжительный ввод пробы неблагоприятен только для пиков слабо удерживаемых веществ. На рисунке пики трех первых гомологов расширены вследствие медленного ввода пробы. [38]
УГЛЕВОДОРОДЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ - класс углеводородов, характеризующийся кольцевой ( циклической) структурой молекул из шести атомов углерода. Простейшим углеводородом этого класса является бензол, поэтому ароматич. Название ароматический этот ряд получил потому, что среди первых иследованных представителей этой группы веществ многие имели особый аромат. Установлена следующая закономерность образования изомеров бензола: а) для однозаме-щенных производных бензола изомеров не существует; б) для двух-замещенных производных существуют три изомерные формы. Первый гомолог бензола - толуол ( С7Н8), как и все другие одно-замещенные производные, может существовать лишь в одной форме; второй гомолог - ксилол ( С8Н10) может существовать в трех изомерных формах: орто -, мета - и пара. [39]