Cтраница 3
Бензол и его ближайшие гомологи являются бесцветными жидкими веществами, обладающими специфическим запахом. Среди высших гомологов бензола, особенно содержащих несколько заместителей, встречаются и твердые вещества. [31]
Разрыв бензольного кольца с образованием открытой цепи с 6 атомами углерода не имеет места, но он идет глубже с образованием углерода, водорода и метана. Из гомологов бензола наиболее прочными являются его метилпроизводные. При гидрировании высших гомологов бензола наблюдается более легкая отщепляемость боковых цепей с образованием парафиновых углеводородов и бензола или циклогексана, смотря по продолжительности гидрирования, уровню температуры и характеру катализатора. [32]
Разрыв бензольного кольца с образованием открытой цепи с 6 атомами углерода не имеет места: он идет глубже с образованием углерода, водорода и метана. Из гомологов бензола наиболее прочными являются err метюшроизводные. При гидрировании высших гомологов бензола наблюдается более легкая отщепляемость боковых цепей с образованием парафиновых углеводородов и бензола или циклогексана, смотря по продолжительности гидрирования, уровню температуры и характеру катализатора. [33]
Число ароматических углеводородов, входящих в состав трех последних нефтяных погонов, несомненно, больше, чем указано выше. Однако соответствующие им сульфокислоты не могли быть выделены из смеси в чистом виде, и о строении их пока нельзя сказать ничего определенного. То же относится к погонам, кипящим выше 200, в которых, кроме высших гомологов бензола, начинают встречаться ароматические углеводороды конденсированных рядов. Есть указания на присутствие в бакинской нефти и других углеводородов того же типа, а также иных ароматических рядов; данные эти носят, однако, лишь предварительный характер. [34]
Риттман, Бирон и Иглофф76 систематически изучали пиролиз различных ароматических соединений в зависимости от температуры и давления. Это положение нуждается в объяснении, так как чистые бензол, дифенил или антрацен ведут себя иначе. Несомненно, что высшие гомологи бензола имеют тенденцию к образованию больших количеств бензола, и этот достоверный факт является указанием на присутствие таких непредельных газообразных углеводородов как этилен и бутадиен. Последние могут оказаться важными факторами в синтезах нафталина или антрацена. Дифенил образуется из бензола, но он играет слишком ничтожную роль в образовании нафталина или антрацена. [35]
Возможные изменения в условиях проведения реакции касаются выбора растворителя, температуры, времени реакции и порядка прибавления реагентов. Наиболее важным, невидимому, является выбор растворителя, так как часто именно от растворителя зависят выход и место замещения в ароматическом ядре. Обычно растворителями служат сероуглерод, бензол, нитробензол и симметричный тетрахлорэтан. Если исходное ароматическое соединение легко доступно и дешево, как, например, бензол или толуол, то можно вместо растворителя применять избыток реагента. При работе с жидкими высшими гомологами бензола или эфирами фенола применять такой прием обычно не рекомендуется, хотя и имеются данные о его использовании. Ранее в качестве растворителя применяли преимущественно сероуглерод или бензол, однако позднее эти растворители с большим успехом были заменены нитробензолом, тетрахлор-этаном или их смесью. [36]
Все подробные данные по этим работам в настоящее время подготавливаются к печати и в настоящем сборнике не могут быть представлены полностью. Выдержки из этих работ достаточно ясно подчеркивают принципиальную правильность схем ароматизации, приводимых Хердом в основном тексте, и вместе с тем хорошо объясняют ряд давно известных советским хими-кам-пирогенетикам явлений, наблюдаемых при пиролизе нефти. Сюда следует отнести в первую очередь практическую независимость результатов ароматизации самых разнообразных по происхождению продуктов, если соблюдено условие их сходства по величине молекулярного веса или границ кипения. Далее известно, что оптимум ароматизации связан с определенным составом газов пиролиза и зависит не только от степени нагрева сырья при пиролизе, но и, главным образом, от продолжительности его. Считая 700 оптимальной температурой образования ксилола, Херд не учитывает характера этого ксилола, и его утверждение может иметь значение только для абсолютных выходов, когда ксилол несомненно имеет вторичный характер, образуясь из высшей ароматики за счет деметилирования. Точно так же следует понимать повышенный выход ароматических углеводородов из сольвент-нафты, представленной в основном высшими гомологами бензола. [37]