Cтраница 1
Гомополимеризация стирола в каучуковой фазе иротекает в иных условиях: при повышенной вязкости системы, с параллельным протеканием привитой сополимеризации. [1]
При гомополимеризации стирола образуется полистирол. [2]
Хотя скорость гомополимеризации стирола в данных условиях выше, чем диенов, процесс в эквимолярной смеси мономеров начинается медленно и полимеризуется только диен. [3]
Растворитель замедляет гомополимеризацию стирола. [4]
Установлено, что величина & р идентична kp при гомополимеризации стирола. [5]
Медленная реакция довольно резко сменяется быстрой реакцией, представляющей собой гомополимеризацию стирола. Долго-плоск 86, изучая реакцию стирола и хинонов при 100 С в отсутствие кислорода, нашел, что в то время как бензохинон и нафтохинон уменьшают скорость ракции и молекулярный вес полимера, антра-хинон не оказывает никакого влияния на реакцию. Однако в указанной работе ничего не сообщается о сополимеризации. Тьюдос 223 отметил, что при температурах 90 - 105 С бензохинон, 1 4-нафтохи-нон или 9 10-фенантрохинон только ингибируют реакцию полимеризации стирола, но уже при температуре выше 120 С наблюдается сополимеризация этих трех хинонов со стиролом. [6]
Необычное поведение литиевых систем в углеводородных растворителях особенно интересно, поскольку гомополимеризация стирола, например, протекает со значительно большей скоростью, чем полимеризация бутадиена, тогда как при. Ко-ротков обнаружил также подобное обращение реакционной способности при сополимеризации изопрена и бутадиена п в гексане при 50 С под действием бутилчлития. В этой работе использовали изопрен, меченный 14 С, и данные обрабатывали с помощью интегрального уравнения Майо - Льюиса. Было найдено, что величина г для бутадиена в 7 раз больше, чем для изопрена ( 3 4 по сравнению с 0 5, см. стр. [7]
Фокс и Гратч [835] изучали возможность образования геля: при графт - и гомополимеризации стирола, винилацетата, метил-акрилата и метилметакрилата. Образование сшитого графтполи-мера возможно только при графтполимеризации стирола. При гомополимеризации гелеобразование дает только метилмета-крилат. [8]
Наряду с реакцией привитой сополимеризации, начинающейся с самого начала процесса, протекают реакции гомополимеризации стирола и образования нерастворимой части привитого сополимера ( гель-фракции) после 60 - 70 % - ной общей конверсии. Гель-фракция составляет 14 - 20 % от привитого сополимера. [9]
Повышение температуры сополимеризации и снижение концентрации стирола в реакционной смеси вызывают заметное уменьшение скорости гомополимеризации стирола и увеличение скорости взаимодействия стирола с жирными кислотами. Слишком высокая температура ( 300 и выше) тормозит реакцию сополимеризации стирола с жирными кислотами, так как начинает происходить деструкция сополимера и образуется низкомолекулярный полистирол. [10]
Повышение температуры сополимеризации и снижение концентрации стирола в реакционной смеси вызывают заметное уменьшение скорости гомополимеризации стирола и увеличение скорости взаимодействия стирола с жирными кислотами. [11]
Это приводит к тому, что гель-эффект в подобных системах проявляется более отчетливо, чем при гомополимеризации стирола. [12]
При взаимодействии стирола с полиэфиром могут образоваться линейный полимер в результате присоединения стирола к концевым малеатным группам, сшитый привитой сополимер вследствие присоединения стирола к малеатным группам, расположенным вдоль цепи, и полистирол при гомополимеризации стирола. Продукт прививки стирола на полиэфир содержит смесь всех этих полимеров. [13]
Причина этого состоит не в большом различии в реакционной способности мономеров ( напр, скорости гомополимеризации стирола п метнлметакрллата близки), а в том, что активные центры полярных мономеров сильно стабилизованы и не присоединяются к углеводородным мономерам. [14]
Ряд привитых сополимеров получен также методом совместного облучения раствора полиметилметакрилата в стироле. Полимеризация стирола подчиняется классическим закономерностям радиационной полимеризации и прививки, но реакция протекает с меньшим радиационным выходом, что свидетельствует об отщеплении боковых активных групп полиметилметакрилата, способных инициировать гомополимеризацию стирола. Содержит в среднем на одну макромолекулу полиметилметакрилата две привитые цепи полистирола. [15]