Горение - перхлорат - аммоний
Cтраница 4
В табл. 51 представлены данные по влиянию некоторых восстановителей ароматического ряда на характеристики горения перхлората аммония. [46]
Рассмотрим, наконец, один из интересных экспериментальных фактов, установленных нами при горении перхлората аммония при давлении 150 ат тя. При этих условиях обнаружен стационарный режим горения, в котором вблизи поверхности существует плато температуры, начинающееся у поверхности и уходящее в глубь конденсированной фазы на 100 - 200 мкм. Это обстоятельство следует приписать, по-видимому, изменению структуры подповерхностного слоя26, а именно его разрыхлению. Некоторым подтверждением разрыхления поверхности могут служить результаты опытов по определению Гп с помощью термопар с грузиками: в отдельных случаях термопара как бы проваливалась в этот разрыхленный слой и зафиксированная температура была на 30 - 40 меньше, чем обычно в этих условиях. [47]
Полученные результаты подтверждают также вывод, сделанный в работе [117] о том, что горение перхлората аммония на участке кривой, где v0, затухает ( в действительности скорость горения падает) из-за увеличения критического диаметра. Так, из сопоставления рис. 50 и 51 видно, что в диапазоне давлений 150 - 200 ат одновременно с уменьшением скорости горения происходит увеличение критического диаметра, особенно наглядно выраженное для образцов большой плотности. [48]
 |
Влияние бихромата аммония ( 5 % на горение измельченного в порошок нитроглицеринового пороха в манометрической бомбе.| Влияние содержания алюминия на характер горения перхлората аммония. [49] |
Из совокупности полученных данных следует, что алюминий при малых содержаниях сильно способствует переходу горения перхлората аммония на конвективный режим. [50]
Из рисунка видно, что добавление даже 0 1 % хлорида свинца вызывало уменьшение скорости горения перхлората аммония при 50 ат вдвое. [51]
Следует обратить внимание на сложную картину каталитического влияния изученных ранее [206] и в настоящей работе добавок на горение перхлората аммония, наблюдающуюся при исследовании процесса в широком диапазоне давлений. Это связано, по-видимому, со сложностью зависимости и ( р) для самого перхлората аммония. В области низких давлений ( 50 - 150 zr), когда реакции, определяющие скорость горения, протекают в конденсированной фазе, действие наиболее эффективных катализаторов горения ( органические медьсодержащие соли, салицилат и бензоат натрия) проявилось, как это видно из табл. 20, в резком увеличении коэффициента В в уравнении горения, значения v остались практически неизменными. Это может означать, что и органические катализаторы увеличивают долю реакций, протекающих в конденсированной фазе. [53]
Глазкова и Боболев [35] изучили влияние солей органических кислот - бензойной, салициловой и др. - на горение перхлората аммония ( размер частиц менее 250 мк); каталитические добавки вводились в количестве 5 вес. Наибольший эффект показали соединения меди, причем зависимость скорости горения ( закон горения) составов от давления в присутствии катализаторов имеет более постоянное значение. [54]
К сожалению, имеющиеся в настоящее время экспериментальные методы исследования не позволяют установить конкретный механизм химических реакций при горении перхлората аммония с ингибиторами. Однако приведенные выше данные показывают, что ингибирование процесса горения перхлората аммония наиболее эффективно может быть осуществлено при воздействии на первичный акт горения - диссоциацию. Более того, идея о том, что диссоциация является первичной стадией при горении перхлората аммония, оказалась очень плодотворной и позволила избежать эмпирического подбора ингибиторов горения. Ее проверка показала, что замедление процесса горения перхлората аммония при добавлении ингибиторов различных классов, а также при использовании эффекта синергизма может быть осуществлено в широких пределах. [55]
 |
Зависимость скорости горения черного пороха от давления.| Зависимость скорости горения некоторых стехиометрических смесей перхлората аммония с различными горючими от давления. [56] |
Таким образом, изучение влияния различных добавок - окиси кремния, силиконовой жидкости, стеарата кальция и других - на горение перхлората аммония показало, что в определенном диапазоне давлений добавление окиси кремния устраняет наблюдавшиеся аномалии ( падение скорости горения с давлением и пульсирующий характер горения), в то время как добавление стеарата кальция усугубляет их. Одна и та же добавка, в зависимости от интервала давлений и условий, в которых горение протекает, может играть роль инертной добавки, катализатора или ингибитора горения, что связано с изменением ведущих реакций в различных интервалах давлений. [57]
Для низких давлений - до 140 ат - имеются данные Леви и Фридмэ-па [82] по влиянию хромита меди на состав продуктов горения перхлората аммония. Однако, прежде чем в продуктах горения появятся окислы азота, аммиак, из которого они получаются, должен пройти различные стадии окисления, и первые из этих стадий протекают, по нашему мнению, в конденсированной фазе, где их и ускоряют катализаторы. [58]
Так, Дотриш установил, что горение аммонитов существенно облегчается, если заряд контактирует с углем; в опытах А. П. Глазковой по горению перхлората аммония в плексигласовых трубках распространение горения по поверхности контакта окислителя и оболочки заставило искать другие материалы для последней. Контактное горение, по-видимому, может быть вызвано в определенных условиях в результате взаимодействия концентрированной азотной кислоты со стенками алюминиевого аппарата. Потенциальное техническое значение контактного горения заключается в том, что оно указывает на возможность получить составы, которые могут гореть, но не способны детонировать. [59]
Однако, по справедливому замечанию Стаммлера 18, пузыри и выступы могут быть объяснены появлением небольших количеств NH4C1 и NH4C103 в продуктах горения перхлората аммония, образующего с ними эвтектику, которую и принимали за слой расплава. Впрочем, в том же году Хайтауэр и Прайс [86] отказались от постулата о плавлении перхлората и стали связывать наблюдавшиеся ими пузыри с прохождением аммиака через слой раствора перхлората аммония в хлорной кислоте, накапливающийся на поверхности. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5